第3章聚烯烃塑料-公开课件（讲义）.pptVIP

第三章 聚烯烃塑料 聚烯烃主要指聚乙烯和聚丙烯； 其中聚乙烯树脂产量居世界第一位； 聚丙烯是常用树脂密度最低的品种，综合性能好，改性品种多，是树脂中发展相对快的品种之一。 第一节 聚乙烯（PE） 纯净PE乳白色蜡状物，无味、无毒、无臭，易燃，燃烧时有蜡味，并伴有熔融滴落现象。 一、分类 低密度聚乙烯（LDPE）：高压法合成 高密度聚乙烯（HDPE）：低压法合成 二、PE的结构 1、PE的化学结构 聚乙烯的化学组成为碳和氢，重复结构单元为－CH2－CH2－，是主链为碳原子组成的线型高聚物。 　依据聚合方法的不同，其产物结构不同，高压法合成的聚乙烯（LDPE）支链较多(为什么?)，而中压法和低压法合成的聚乙烯基本上无支链。 2、PE的结晶性 PE分子链柔顺性好，结晶能力强。 PE结晶区通常为球晶结构，HDPE的结晶度高LDPE，透明性差些。 3、PE的相对分子质量 PE的相对分子质量越高，力学性能、耐低温性能、耐环境应力开裂性能都有所提高，但熔体黏度增大，成型加工性能变差。 一般使用熔体流动速率测定仪进行测量，条件为190℃，负荷2160g。 熔体流动速率（MFR）定义：在一定温度和负荷下，熔体每10min通过标准口模的质量，可作为平均分子量的量度。 LDPE的MFR在50 g/10min以下，HDPE的MFR在15 g/10min以下。 三、聚乙烯的性能 1. 力学性能 与其他热塑性塑料相比，PE的拉伸强度比较低，硬度不足，耐蠕变性比较差。 2 .热性能 HDPE熔点125～137℃，连续使用温度60 ℃以下； LDPE熔点105～120 ℃，连续使用温度80 ℃以下。 PE具有较好的低温韧性，成型加工中应注意其线性膨胀系数较大。 （1）透气性 PE薄膜对氧气、氮气、二氧化碳的透气率较大，对水蒸气的透过率低。 PE薄膜不适宜长时间包装需要保持香味的物品，但适合于防潮或包装需防止水气散失的物品。 LDPE塑料瓶盛不同液体会不同程度发生损失，不适宜长期贮存液体，尤其是化学药品和油类物质。 （2）化学稳定性 室温下耐酸、碱和盐类水溶液，不耐浓硫酸和浓硝酸以及其他氧化剂。室温不溶于溶剂，但溶度参数相近的溶剂可使其溶胀。 （3）耐老化性 易氧化降解，在合成阶段已经加入稳定化助剂，亦可在PE中添加抗氧剂和光稳定剂增加其耐老化性。 (4) 电性能优良 适宜于制备高频电绝缘材料 (5) 卫生性较好 但长期与脂肪烃、芳香烃、卤代烃类物质相接触发生溶胀，低分子量的PE会溶于其中，因此长时间使用PE盛装食用油会有蜡味。 （6） 成型加工性能 PE制件最显著的特点是成型收缩率大，在1.5％～5％之间，易产生收缩和变形。 PE料吸水性小，可不用干燥； PE的加工温度范围很宽，不易分解(分解温度约为300℃)，其加工温度为180～220℃较好； PE流动性中等，熔体黏度随剪切下降较多，当剪切速率超过临界值后，容易产生熔体破裂等流动性缺陷； PE的印刷性较差，可进行电晕或火焰处理。 PE选用的重要依据：密度和MFR。 MFR增加，PE的相对分子质量降低，熔体黏度小，流动性好，成型加工温度低，易于成型，但制品的力学性能较差，反之相反。 通常，挤出成型应选择MFR较低的PE； 注射成型应选择MFR较高的PE。 聚乙烯熔体流动速率与制品种类的关系 　　 1. LDPE （1）薄膜 LDPE最大应用领域 （2）涂覆 可与多种基材复合，如牛奶的无菌包装、食品包装等。 （3）其他 2. HDPE 与LDPE相比，从性能上来看，其拉伸强度、刚度和硬度较好，有利于制品的薄壁化和轻量化 （1）中空容器 HDPE瓶广泛用于食品、 化学品、药品、化装品等包装。 （2）挤出成型 薄膜、管材、片材等 （3）注塑成型 工业用容器、垃圾箱、家用器皿 3. 线型低密度聚乙烯（LLDPE） 与LDPE相比具有更高的拉伸强度、撕裂强度、冲击强度和良好的耐环境应力开裂性。耐热性好于LDPE。主要应用吹塑成膜 4 . 超高相对分子质量聚乙烯（UHMWPE） 具有极高的耐磨性、自润滑性、优异的耐冲击、耐疲劳性、耐低温性。由于较高的分子量，其加工方式主要采用冷压烧结成型，近年来发明了将层状硅酸盐与UHMWPE熔融共混后，可明显改善其加工性能。 6. 交联聚乙烯（PE－Cl） PE线性分子经过辐射和化学方法处理后，可形成网状或体型结构的热固性交联聚乙烯。 具有较高的力学强度、耐热性、耐环境应力开裂。 制备方法： （1）辐射交联：是先成型，后辐射交联。 （2）过氧化物交联法： 通常分为混炼、成型、交联三个阶段。 （3）硅烷交联法：PE与乙烯基三烷氧基硅烷接枝，在热水或低压蒸汽的作用