第7章化学反应速率.pptVIP

第七章?? 化学反应速率 Rate of Chemical Reaction §7-1 化学反应速率及其表示方法 补充内容 反应进度（?）：表示化学反应进行的程度， 单位mol 化学反应 eE + f F = gG + hH 定义： ★ nB(0)：反应开始，?=0时B的物质的量， ★ nB(?)：反应t时刻，反应进度为?时B的 物质的量； ★υB：物质B的化学计量数，反应物υB为负值 （如υE = -e ）；对于产物υB为正值。 例 10.0molH2和5.0molN2在合成塔中混合后经过一定时间，反应生成2.0molNH3，反应式可写成如下两种形式： (1) N2 + 3H2 = 2NH3 (2) 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 分别按(1)和(2)两种方程式求算此反应的? 。 解： 反应在不同时刻各物质的量（mol）为： n(N2) n(H2) n(NH3) t=0 ξ= 0 时 5.0 10.0 0 t=t ξ=ξ时 4.0 7.0 2.0 按方程式(1) N2 + 3H2 = 2NH3 求ξ： 按方程式(2) 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3求ξ： 结论： ★对于同一反应方程式，? 的值与选择何种物质来求算无关。 ★反应式写法不同，或者说化学反应的基本单元定义不同，反应进度也不同。 注意： 求算? 时必须写出具体的反应方程式。 二、化学反应的平均速率(average rate)和瞬时速率 （二）瞬时速率(instantaneous rate) 恒容条件下 一、化学反应的速率方程式 例7-1 测得下列反应的实验数据如下： 解：⑴ 比较序号1、2、3 实验： 二、 具有简单级数的反应及其特点 一级反应特征： 例7-3 研究某药物分解反应，将它配成水溶液，留样观察到200天，测定其浓度为起始浓度的50%。(1)求该药剂的分解速率常数;(2)此药剂的有效期为多少天（要求含量不低于原浓度的85%）？ (2) 由所得直线与纵坐标的交点读得：lgρA 0＝ 0.82 ∴ρA0= 6.61 ⑵求药物失效的 t ： （二）二级反应（second-order reaction） 二级反应特征： （三）零级反应（zero-order reaction） 零级反应特征： §7-3 化学反应速率理论简介 （一）有效碰撞和弹性碰撞 理论计算 r = 5.2×10-7 mol·L-1·s-1 二、过渡态理论简介 （二）活化能与反应热 （一）推论 （二）计算 例7-6 CO(CH2COOH)2 在水溶液中分解。在283K 和333K时测得该分解反应的速率常数分别为1.08×10-4s-1和5.48×10-2s-1，求该反应的活化能及303K的速率常数. （2）求303K时的速率常数 §7-5 催化剂与酶 二、催化作用理论 三、生物催化剂 — 酶（enzyme） 课堂练习 解： (1) 该分解反应的半衰期为200天，则速率常数为 (2)此药剂的有效期为 例7-4 已知药物A在人体内的代谢服从一级反应规律。给人体注射0.500g该药物后在不同时间测定血药物浓度，得如下数据： 服药后时间t/h 4 6 8 10 12 14 16 A的血药浓度 4.6 3.9 3.2 2.8 2.5 2.0 1.6 ρ/mg?L-1 求 (1) 药物A代谢的半衰期; (2) 若血液中药物A的最低有效量相当于3.7mg?L-1, 则需几小时后注射第二次? 解法1—作图法： (1) ∵是一级反应 ∴以lgρ对t 作图应为直线(p.128图7-2) 由直线与纵、横坐标交点算得斜率 = – 0.038h-1 ∴ k = 2.303×0.038 = 0.088 h-1 解法2—代数法： ⑴ 视前一组ρ1为ρA 0将邻组ρ2作为ρA ，则 t＝t2-t1 如： t1＝4h，ρ1 ＝4.6mg·L-1，t2=6h，ρ2＝3.9mg·L-1。 依次采用ρ1~ρ2