第7章原子发射光谱法.pptVIP

2019-10-11 仪器分析 王元兰 主编 第7章 原子发射光谱法 atomic emission spectrometry,AES 2019-10-11  第一节 光学分析法概述 1．定义 光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。 2．电磁波谱 　电磁波按其波长可分为不同区域： γ射线 5～140pm 　 X射线 10-3～10nm 　 光学区 10nm～1000μm 2019-10-11 光学区 10～1000μm： 远紫外区 10～200nm 近紫外区 200～380nm 　 可见区 380～780nm 近红外区 0.78～2.5μm 　 中红外区 2.5～50μm 远红外区 50～1000μm 　 微波 0.1nm～1m 　 无线电波 1m 2019-10-11 3．光学分析法分类 （1）光谱分析方法： 　　 基于测量辐射的波长及强度。 根据电磁辐射的本质： a. 原子光谱法：是由原子外层或内层电子 能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。 b. 分子光谱法：是由 分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带光谱。 根据辐射能量传递的方式，光谱方法又可分为发射光谱、吸收光谱、荧光光谱、拉曼光谱等等。 2019-10-11 3．光学分析法分类 （2）非光谱分析法： 　　 不涉及光谱的测定，即不涉及能级的跃迁，而主要是利用电磁辐射与物质的相互作用,引起电磁辐射在方向上的改变或物理性质的变化，而利用这些改变可以进行分析。如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 ☞ 重点学习光谱分析法 2019-10-11 第二节 原子发射光谱法 一、原子光谱的产生 1.基态：基态。在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为 2.激发态：当原子受到能量(如热能、电能等)的作用时，原子由于与高速运动的的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 3.激发电位：电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位。 4.电离：当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子核的束缚力，使原子成为离子，这种过程称为电离。原子失去一个电子成为离子时所需要的能量称为一级电离电位。离子中的外层电子也能被激发，其所需的能量即为相应离子的激发电位 。 2019-10-11 2019-10-11 二、发射光谱分析基本原理 1.把试样在能量的作用下蒸发、原子化（转变成气态原子），并使气态原子的外层电子激发至高能态。当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多余的能量而发射出特征谱线。这一过程称为蒸发、原子化和激发，借助于激发光源来实现。 2.把原子所产生的辐射进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现出有规则的谱线条，即光谱图。借助于摄谱仪器的分光和检测装置来实现。 3.根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析。 每种元素都有其特征的波长，故根据这些元素的特征光谱就可以准确无误的鉴别元素的存在(定性分析)，而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量(定量分析)。 2019-10-11 4.原子发射光谱线 原子由第一激发态到基态的跃迁： 第一(主)共振线，最易发生，能量最小； 原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。 离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)： 电离线，其与电离能大小无关，离子的特征共振线。 原子谱线表：I 表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线； III表示二次电离离子发射的谱线； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm； 2019-10-11 4.共振线、灵敏线、最后线及分析线 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低