第三章催化裂化.ppt

* （1）反应温度的影响 催化裂化的反应活化能低于热转化的，约为40～60kJ/mol，所以其反应速度受温度的影响较热反应的小，每增加10℃其反应速度常数增大约10～20%，即其温度系数约为1.1～1.2。 3.6.3 反应条件的影响 * 催化裂化是平行-顺序反应，可示意如下： 式中 kt1 , kt2, kt3 为相应反应的反应速度常数的温度系数．在一般情况下， kt2 kt1 kt3 ，即随着温度的升高： 汽油裂解成气体的反应速度＞原料裂解为汽油的反应＞原料缩合成焦炭的反应 原料 汽油 焦炭 气体 kt1 kt2 kt3 * 反应温度↗ 汽油产率↘ 气体产率↗ 焦炭产率↘ a.其气体产物中干气产率增加的幅度更大，烯烃含量也明显增多。 b. 由于汽油中烯烃的增多，导致其辛烷值随反应温度的上升而提高。 * 在提升管催化裂化装置中采用的反应温度大约在480～530℃，可根据催化剂和原料性质及对产物分布的要求选定。 在生产中，温度是调节转化率的主要操作参数，通过温度调节可达到多产汽油、多产柴油或多产气体等不同生产方案的要求。 * 对于多相催化反应，由于反应过程中体系的组成和分子数以及温度、压力都在变化，真正的反应时间很难求得，所以一般用空间速度(Space velocity，简称SV)来表征。 空间速度简称空速，是指单位时间内通过催化剂的原料量与反应器内催化剂藏量的比值。 空间速度又有体积空速和质量空速之分. (2) 反应时间的影响 * 本节学习重点 与减压馏分油相比，重油催化裂化原料油有何差别，在操作条件上应该采取何种措施。 * 空速定义 对于固定床或移动床反应器一般用体积空速(原料油的体积流量以20 ℃条件计)， 对于流化床反应器则用重量空速。 * * 随催化裂化进料重量空速↗，转化率和气体、焦炭的产率↘。 汽油产率：在较低温度下也随空速的增大而下降，但在较高温度下汽油产率随空速的增大是先增加后减少，有一最大值。 从汽油/气体和汽油/焦炭的值来看，它们都是随空间速度的增大而增大的。这是由于采用较高的空速也就是较短反应时间，可以减少汽油的进一步裂化和烯烃的缩合生焦等二次反应。所以，从多产汽油少产气体和焦炭的角度看，催化裂化宜在较高的反应温度和较高的空速下进行。 * 对于提升管反应器，常以油气通过空的提升管反应器的时间作为其反应时间参数。考虑到油气在反应过程中体积流量是不断变化的，计算反应时间时采用提升管入口和出口两处的体积流量的对数平均值，即: 由于沸石分子筛裂化催化剂的活性很高，提升管反应装置所需的反应时间极短，仅为1～4s。 * 催化裂化反应器中一般都通入一定量的蒸汽，所以，反应压力是蒸汽分压及烃蒸气分压之和。提高反应压力即提高相应烃分压，从而会延长反应时间，提高转化率。 但压力过高，有利于吸附并加剧烯烃缩合反应，导致焦炭产率增加、汽油和烯烃产率下降。 一般催化裂化的反应压力大体在0.1～0.3MPa(表压)之间．对于已有的催化裂化生产装置，其反应压力是固定的，并不是经常调节的变量。 (3)反应压力的影响 * 剂油比：为单位时间内催化剂循环量与反应器进料量的比值。在同样的反应温度下，提高剂油比可提高转化率、增加气体和汽油的收率，同时焦炭产率也上升。 由于较高的剂油比使单位催化剂加工的原料油量减少，这样反应器内催化剂的含碳量也相对减少，其平均活性相对提高所致。 一般，催化裂化工业装置的剂油比在3～7之间。 (4)(催化）剂/(馏分）油比的影响 * 3.7 重油催化裂化反应(RFCC) 3.7.1重油催化裂化的原料 重油:包括常压渣油，减压渣油的脱沥青油以及减压渣油。 石蜡基原料(如大庆原油)的常压渣油一般可以单独进行催化裂化， 中间基原油的重油一般不能单独进行催化裂化，但可以按适当比例掺入减压馏分中进行催化裂化， 环烷基原油的重油则一般不宜进行催化裂化。 重油催化裂化反应(Residue fluided catalytic cracking，简称RFCC) * ① 粘度大，沸点高 导致重油在进入反应器时雾化和气化都比较困难，一部分原料仍以液态存在而吸附于催化剂表面，进而生焦。 所以重油催化裂化既有气相反应又有液相反应。 与减压馏分相比，重油催化裂化的原料油具有如下特点： * ② 多环的芳香性物质含量高 对于此类重质原料油，一般是以其残炭值来衡量其在催化剂上的生焦倾向。 在反应条件相同时，残炭值越高的原料油，一般在催化裂化时的生焦量也越多。 工业上，一般认为重油催化裂化的原料油的残炭值不宜高于4～5％，最多不能超过10％。 * 原油中的镍、钒等重金属绝大部分集中在其渣油中。这些金属在催化裂化反应时全部沉积于催化剂表面，并随着催化剂的循环而不断积累，使其活性和选择性逐渐下降。 工业上，一般认为