第四章化学热力学.pptVIP

4.1.4 化学反应进度 4.3.4 Hess定律 任何一个化学反应在不做其它功和等压(或等容)的情况下，不论是一步完成还是分几步完成，其热效应总值相等 始态 终 态 中间态 + = = 思考： C(石墨）+ 1/2O2(g) ＝ CO(g) 的反应热？ 应用：利用已经准确测量过热效应的反应，通过代 数组合，计算那些难以测量的反应热 分析：控制产物只生成CO而不生成CO2较困难， 很难通过实验测直接测量 CO(g) + 1/2O2(g) ?rHmθ, 3 ?rHmθ,2 设计： CO2(g) ?rHmθ,1 始态 终态 C(石墨）+ O2(g) ?rHmθ,2 = ?rHmθ,1 – ?rHmθ,3 C(石墨）+ O2(g) ＝ CO2(g) CO(g) + 1/2O2(g) ＝ CO2(g) ?rHmθ,1 = – 393.5 kJ·mol-1 (1) ?rHmθ,3 = – 283.0 kJ·mol-1 (3) (1) – (3): C(石墨）+ 1/2O2(g) ＝ CO(g) ?rHmθ,2 = ?rHmθ,1 - ?rHmθ,3 = - 393.5 - ( - 283.0) = - 110.5 kJ·mol-1 或采用化学方程式算术运算法： 反应热的求算方法 直接测量(杜瓦瓶，?H；弹式量热器，?U) 根据盖斯定律计算 根据标准摩尔生成焓计算 4.3.5 标准摩尔生成焓 在温度T及标准状态下，由稳定单质生成1mol化合物时的热效应(ΔfHmθ(T)) 温度为298.15 时，T可以省略, 随温度变化不大 H2 (g) + 1/2 O2(g) ＝ H2O (l) = - 285.8 kJ·mol-1 = - 285.8 kJ·mol-1 C (石墨）+ O2 (g) ＝ CO2 (g) ?rHmθ(298.15 K) = ?fHmθ(CO2, g, 298.15 K) = – 393.5 kJ·mol-1 思考： H2(l), Hg(g), Na(g) 白磷 红磷 (1) 规定处于标态下各最稳定单质的标准摩尔生成焓都为零 (2) 对于有不同晶态的固体，只有最稳定单质的标准摩尔生成 焓才为零 否 是 否 (金刚石) = 1896 J?mol-1 石墨 应用：由标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓 aA + bB → yY + zZ 化学反应的标准摩尔焓变 = 生成物的标准摩尔生成焓之和 – 反应物的标准摩尔生成焓之和 产物 反应物 例: 计算CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g)反应的热效应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g) 查表:?fHmθ /kJ?mol-1 -1206.9 -635.6 -393.5 ∴ ?rHmθ=[(-635.6) + (-393.5) - (-1206.9)] = 177 kJ?mol-1 吸热反应 例: 计算3C2H2(g) = C6H6(g) 反应的热效应 3C2H2(g) = C6H6(g) 查表：?fHm θ /kJ?mol-1 227 83 ∴ ?rH θ m = 83 - 3×227 = - 598 kJ?mol-1 放热反应 4.4.1 自发变化 4.4.2 焓变和自发变化 4.4.3 混乱度和熵 4.4.4 标准熵和化学反应熵变 4.4 自发变化及影响因素 4.4.1 自发变化 水从高处流向低处 热从高温物体传向低温物体 电子从高电位流向低电位 气体从压力大处自动移到压力小处 铁在潮湿的空气中锈蚀 锌置换硫酸铜溶液的反应 给定条件下不需要借助外力就能自动进行的 4.4.2 焓变和自发变化 许多放热反应能够自发进行，例如： 最低能量原理（焓变判据）： 自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量 (298K) = - 285.83 kJ·mol-1 H2 (g) + O2 (g) = H2