第二章化学反应速率.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (4) 计算氧化还原反应平衡常数 在 298. 15 K时的标准平衡常数 K θ ；如果反应开始时，c(Pb2+) = 2. 0 mol·dm–3，求达到平衡时的 Sn2+ 浓度和 Pb2+ 浓度。 例4. 21 计算下列反应： Sn(s) + Pb2+(aq) Pb(s) + Sn2+(aq) ① E正θ = E θ (Pb2+/Pb)＝ – 0. 1262 V E负θ = E θ (Sn2+/Sn)＝– 0. 1375 V K θ = 2. 40 解： 故 * ② 设达到平衡时 c(Sn2+) ＝ x mol·dm–3 Sn(s) + Pb2+(aq) Pb(s) + Sn2+(aq) 初始浓度／(mol·dm–3 ) 2. 0 0 平衡浓度／(mol·dm–3 ) 2. 0 – x x c(Sn2+) ＝ x = 1. 4 mol·dm–3 ， c(Pb2+) = 0. 6 mol·dm–3 Cθ=1mol.l-1 例：计算电池反应电动势及平衡常数?已知φθ(Fe2+ / Fe)=-0.4089V. (-) Fe∣Fe2+(0.1mol/l) ∥H+(0.1mol/l) ∣H2(1大气压）∣Pt(+) 解：反应为：Fe + 2H+ =Fe2+ +H2 Eθ = Eθ(H+ / H2)-Eθ(Fe2+ / Fe)=0.4089 * lgK θ =2 Eθ /0.05917=13.8 Kθ =6.6×1013 例:已知如下反应,参加反应的各物质均处于热力学标准状态, Fe3++I-=Fe2++1/2I2, (1)试设计原电池,求它在25℃时的Eθ,K θ, △rGmθ. (2)若反应写成2Fe3++2I-=2Fe2++I2,试问此反应的Eθ,K θ, △rGmθ为多少?已知 φθ(I2 / I-)=0.535, φθ(Fe3+ / Fe2+)=0.771. * 四、化学电源 * 1. 镉镍蓄电池的工作原理 镉镍电池是一种常见的二次碱性电池。 电池符号： (–) Cd | KOH(1. 19 ~ 1. 21 g·cm–3) | NiO(OH) | C(+) 电极反应: 负极：Cd(s) + 2 OH– (aq) = Cd(OH)2(s) + 2 e– 正极：2 NiO(OH)(s) + 2 H2O + 2 e– = 2 Ni(OH)2(s) + 2 OH– 电池特点： 镉镍电池的内部电阻小，电压平稳，反复充放电次数多，使用寿命长，且能够在低温环境下工作，常用于航天部门、电子计算器及便携式家用电器的电源。 同学们自学! * 镉镍可充电电池 * 2. 氢镍蓄电池 氢镍电池是近几年开发出来的一种新电池，主要针对镉镍电池的镉污染问题。 电池符号： (–) Ti-Ni | H2(p) | KOH( c ) | NiO(OH) | C(+) 电极反应: 负极：H2(p) = 2 H+(c) + 2e– 正极：2 NiO(OH)(s) + 2 H2O + 2 e– = 2 Ni(OH)2(s) + 2 OH– 电池特点： 氢镍电池由于材料无毒，无污染而被称为绿色环保电池，电池电动势约为1. 2 V，循环寿命可以很长。 * 氢镍蓄电池 放电 充电 * 3. 银锌蓄电池 特点：内阻小、放电功率大、电压平稳、电性能稳定、使用安全可靠、比能量高(是铅酸蓄电池的5倍，镉镍蓄电池的3倍)，因此多用于通信、激光武器、水中兵器、航空、航天、战略核武器等军事装备，军体器材．遥控航模，新闻摄影和特殊电子仪器设备作配套电源。目前国内外已有多种不同结构特性的电池组正在各种军事武器装备上服役。 工作原理： 充电 放电 充电 放电 负极 正极 放电 充电 电池反应： 放电 充电 * 4. 锂电池 锂电池是一类以金属锂或含锂物质为负极的化学电源的总称。迄今，正在研究或生产中的锂电池约有20多种，现在常用的是锂蓄电池，电池可以反复充放电，降低了使用成本和减少了处理一次电池的困难。 当锂电极用碳电极代替时，便成了最新式的锂离子蓄电池，电池中锂离子源由氧化钴锂 (LiCoO2) 材料提供，而碳电极可以吸藏锂离子生成锂碳