第五章旋光异构1.pptVIP

第五章旋光异构 学习要求 了解偏振光、旋光性、比旋光度、不对称性等概念，掌握手性、对映体、非对映体，内消旋体、外消旋体等概念。 掌握含有一个和二个手性碳原子的手性分子的R/S标记法。了解构型的D、L标记法及手性在自然界的意义。 掌握fischer投影式的书写规则和使用该投影式的规定，以及fischer投影式和Newman式，楔形式的转换。 了解手性合成、环状化合物的立体异构。 能运用立体化学知识解释烯烃亲电加成反应历程。 理解对映异构体理化性质差异及外消旋体的化学拆分原理。 第三节 费歇尔投影式与构型的标记方法 二、对映体构型的标记方法 一、含有两个不相同手性碳原子的化合物 第六节 不对称合成 立体选择反应 将2-羟甲基环丙烷-1-羧酸氧化成环丙烷二羧酸，（三种立体异构体，有一个内消旋体）。 (II)和(III)是一对对映体,(I)和(II)或(III)是非对映体. 对映体 内消旋体 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称中心） 二元取代环丁烷的立体异构数目与取代基的位置有关: 环丁烷-1,3-二羧酸 环丁烷-1,2-二羧酸 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 取代环己烷旋光性的情况分析 例一：顺-1,2-二甲基环己烷 旋转120o (1) (2) (1)的构象转换体 (1)和(2)既是构象转换体，又是对映体。能量相等，所以构象分布为(1):(2)=1:1。 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分析，化合物是外消旋体。 S S 结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混 合物。 例三: （1S，2S）-1,2-二甲基环己烷 例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷 R R 除碳外,还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)的共价键化合物也是四面体结构，当所连基团互不相同时，该原子也是手性原子。含有这些手性原子的分子也可能是手性分子。 例如： 都是手性分子，都有对映体存在。 和 * 含有其它手性原子化合物的对映异构 R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd 实例 快速判断Fischer投影式中R-S构型的方法： 1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 c 基团次序为：abcd 最小的基团d放在竖键上. 顺时针 逆时针 基团次序为：abcd 最小的基团d放在竖键上. 最小的基团d放在横键上. 顺时针 逆时针 例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四个基团排队： OH OH COOH CH3 H.因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： (右旋): S-(+)-乳酸 (左旋): R-(-)-乳酸 上页 下页 结束 开始 R S 顺时针 反时针 注意:R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. 在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同. 反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同. 因为经过化学反应,产物的手性碳原子上所连接的基团与反应物的不一样了,产物和反应物的相应基团的排列顺序可能相同,也可能不同。 产物构型的R或S标记,决定于它本身四个基团的排列顺序,与反应时构型是否保持不变无关。 R S 上页 下页 结束 开始 第四节 多手性碳化合物的对映异构 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个