第五章金属材料.pptVIP

水解性 TiCl4+3H2O H2TiO3+4HCl(g) 性质 钛的重要化合物——四氯化钛（无色液体） 24 Cr 铬 50 54 52 53 51.996 3d54s1 二、铬及其重要化合物 1. 价层电子构型及氧化态 元素 Cr 稳定氧化态 +3,+6 高熔点：(2130 20）K 高沸点：2945K 硬度最大 纯铬有延展性，不纯的铬硬而且脆 + _ 性质 物理性质 铬(Ш)的化合物 1. 氢氧化铬（两性） Cr3+ Cr(OH)3(s) Cr(OH)4- OH- H+ OH- H+ 紫色 灰蓝色 亮绿色 2. Cr2O3 铬绿，难溶，颜料； 铬(Ⅵ)的化合物 1. 概述 氧化物：CrO3 Cr (Ⅵ)的 存在形式 含氧酸根： CrO42- ,Cr2O72- 2. 重铬酸盐的强氧化性 (Cr2O72-/Cr3+)=1.33V Cr2O72-+3H2S+8H+ 2Cr3++3S+7H2O Cr2O72-+3SO32-+8H+ 2Cr3++3SO42-+4H2O 在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定Fe的含量： Cr2O72-+6Fe2++14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O 检测司机酒后开车： 3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+H2SO4 3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O 紫色 3. 铬酸根与重铬酸根的转化 （1）酸碱的影响 溶液中CrO42-和Cr2O72-存在下列平衡： 加酸，平衡右移 加碱，平衡左移 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O 橙红色 黄色 pH2， Cr2O72-为主 pH8， CrO42-为主 （2）重金属离子的影响 加入Ba2+,Pb2+或Ag+离子，也能使平衡向左移动： Cr2O72-+2Ba2++H2O 2BaCrO4+2H+ Ksp=1.2×10-10 Cr2O72-+2Pb2++H2O 2PbCrO4+2H+ Ksp=2.8×10-13 Cr2O72-+4Ag++H2O 2Ag2CrO4+2H+ Ksp=2.0×10-12 现象： 原因： 这些阳离子的铬酸盐有较小的溶度积。 结论： 不论向CrO42-盐溶液中加入这些离子，还是向Cr2O72-盐溶液中加入这些离子，生成的都是这些离子的铬酸盐沉淀，而不是重铬酸盐沉淀。 4. 铬(Ⅵ)的配合物 在重铬酸盐的酸性溶液中，加入少许乙醚和H2O2溶液，摇荡，乙醚层中出现蓝色，这就是过氧化铬。 这个反应可以用来检验铬或H2O2的存在 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ 2CrO(O2)2 + 5H2O (CrO5)蓝色 过氧化铬在酸性溶液中不稳定，会分解为三价铬盐和氧气： 4CrO(O2)2 + 12H+ 4Cr3+ + 6H2O +7O2 过氧化铬在乙醚中比较稳定： CrO(O2)2 CrO(O2)2·(C2H5)2O 乙醚 H2O2： Cr3+ Cr(OH)4- CrO42- Cr2O72- 2CrO(O2)2 OH- H+ H2O2 乙醚 (CrO5)蓝色 如何鉴定Cr(Ⅲ)？ Cr O O O O O O C2H5 H5C2 结构式： 25 Mn 锰 55 54.938 3d54s2 三、锰及其重要化合物 1. 价层电子构型及氧化态 元素 Mn 稳定氧化态 +2，+4，+6，+7 2. 锰的用途 坚硬 强韧 耐磨损 (含锰12%~15%) 锰钢 轧制钢轨 构筑高楼 造装甲板 制造轴承 制破碎机 3. 锰(Ⅱ)的化合物 酸性溶液中，Mn(Ⅱ)还原性很弱： 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 由于MnO4-是紫色的，这两个反应常用来定性检出Mn2+离子——鉴定反应。 性质 ——还原性 碱性介质中Mn(Ⅱ)还原性较强，空气中氧将其氧化成MnO2·H2O： (MnO2/Mn(OH)2)= -0.05V (O2/OH-)=0.401V 2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2(棕色) Mn2+ + 2OH- Mn