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第六章 气体电极过程; § 6.1 氢电极的阴极过程一、析氢反应与实验结果;析氢过电位及其影响因素;析氢过电位及其影响因素;析氢过电位及其影响因素;（1）金属材料本性的影响;（1）金属材料本性的影响;（2）金属表面状态的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（3）溶液组成的影响;（4）温度的影响;二、氢在阴极还原步骤与可能的机理 （1）两个水化氢离子同时在同一位置上放电生成氢分子的几率极小，故电化学反应首先生成原子氢。 （2）原子氢具有高度活性能在电极表面吸附。 （3）吸附在电极表面的氢原子，通过脱附而生成分子氢。;氢离子在阴极上的还原过程;3、随后转化步骤： 吸附氢原子以两种可能的方式从电极表面脱附 （1）复合脱附 （2）电化学脱附（包含电化学过程） 4、新相生成步骤： ;两种最基本的反应历程 2+(1)：电化学反应步骤 +复合脱附步骤 Volmer—Tafel反应 2+(2)：电化学反应步骤 +电化学脱附步骤 Volmer—Heyrovsky反应 四种反应机理方案 再考虑每个步骤均可成为控制步骤，则有四个反应机理方案。;1）电化学反应步骤（快） +复合脱附步骤（慢） 2）电化学反应步骤（慢） +复合脱附步骤（快） 3）电化学反应步骤（快） +电化学脱附步骤（慢） 4）电化学反应步骤（慢） +电化学脱附步骤（快） 1）称为“（缓慢）复合机理；2）、4）称为“缓慢放电机理”；3）称为“电化学脱附机理” 四种反应机理可以实现的条件 1）i0V ? i0T ? i0H ； 2）i0T ? i0V ，i0H ； 3） i0V ? i0H ? i0T ； 4） i0H? i0V ，i0T 。;三、析氢反应过程的机理;1、迟缓放电机理;1、迟缓放电机理;1、迟缓放电机理;1、迟缓放电机理;2、迟缓放电机理的实验依据;2、迟缓放电机理的实验依据;2、迟缓放电机理的实验依据;2、迟缓放电机理的实验依据;当有局外电解质，且总浓度不变时，析氢过电位随pH值变化。 pH值变化1个单位， 变化59mv。;2、迟缓放电机理的实验依据;2、迟缓放电机理的实验依???;2、迟缓放电机理的实验依据;3、迟缓放电机理的适用范围;4、迟缓放电理论的前提条件;迟缓放电机理不能解释的实验现象;5、迟缓复合机理;当 时，略去逆反应不计，有：;6、电化学脱附机理;将 代入(6.14)得:;§ 6.2 氢电极的阳极过程;一、氢的氧化反应历程;二、光滑铂电极在酸性溶液中的阳极极化曲线;;二、光滑铂电极在酸性溶液中的阳极极化曲线;二、光滑镍电极在碱性溶液中的阳极极化曲线;§6.3 氧电极过程;一、研究氧电极过程的意义;二、研究氧电极过程的困难;二、研究氧电极过程的困难;氧的阳极析出反应;二、氧过电位;二、氧过电位;二、氧过电位;二、氧过电位;三、氧电极阳极过程的可能机理;三、氧电极阳极过程的可能机理;氧的阴极还原过程;一、氧阴极还原反应的基本历程;一、氧阴极还原反应的基本历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程;二、氧在汞表面上阴极还原的反应历程