第十三部分羧酸衍生物教学课件知识课件.pptVIP

7、羧酸衍生物与有机金属化合物的反应 1）酰卤与有机金属化合物的反应  2)酯与有机金属化合物的反应 甲酸酯与格氏试剂作用得到对称仲醇，其它羧酸酯与格氏试剂作用得到对称叔醇。 酸酐和酰胺也能与格氏试剂作用。 四、酯的烯醇负离子反应 1、乙酰乙酸乙酯的性质及应用 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重  反应性）  成酮分解和成酸分解： 在合成上的应用： 2、丙二酸酯的性质及应用 五、自然界的羧酸衍生物 酰氯和酸酐在自然界是很少见的。但是一些羧酸和磷酸形成的混合酸酐如乙酰磷酸酯是生物体代谢中的重要物质，并且它也可以作为生物体中的乙酰转移剂，将乙酰基转移给辅酶A，形成乙酰辅酶A，这就相当于酸酐的醇解。 酯广泛分布于自然界。如水果的香味，是由多种酯和一些其它物质组成的，其中的酯是由相对分子质量不太大的醇和酸形成的。例如，由菠萝取得的香精油中含有乙酸乙酯、戊酸甲酯、异戊酸甲酯、异己酸甲酯和辛酸甲酯等。动物脂肪和植物油是高级脂肪酸与甘油形成的酯。蜡是高级脂肪酸与高级醇的酯。十二碳-7-烯-1-醇的醋酸酯是梨小禽心虫的性外激素。 除虫菊酯是存在于除虫菊花中有杀虫效力的成分。自发现了除虫菊酯的杀虫效力以后，许多国家先后合成了—系列其类似物，统称为拟除虫菊酯，因为这类化合物杀虫效力高，而对人畜毒性比较低，残留少，对环境污染小，所以这是一类很有前途的农药。 自然界分布最广的酰胺就是蛋白质。此外，某些抗菌素，如青霉素、头孢菌素、四环素等都属酰胺类化合物。 六、碳酸衍生物 二氧化碳溶于水便形成如下的平衡体系，其中含有碳酸。  碳酸很不稳定，不能以游离状态存在(一个碳原子上连有两个羟基的化合物一般说来是不稳定的)。虽然碳酸只能在二氧化 碳溶于水时瞬间产生，但是这个反应对于动物体来说是很重要的，因为它在动物体中起了输送二氧化碳的作用，并且由此维持不同体液的pH值。 碳酸虽然不稳定，但碳酸的一些衍生物，如碳酸的二酰氯、二酯或二酰胺等，是相当稳定的，而且是比较重要的有机合成原料，它们的性质与羧酸衍生物也极为相似。 1、光气 光气相当于碳酸的二酰氯，是剧毒的气体。光气很容易水解，也能进行醇解及氨解。光气经醇解生成氯甲酸酯或碳酸酯，经氨解即得尿素： 第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章 第十三章 羧酸衍生物 ★酰氯、酸酐、酯和酰胺都是羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物，统称为羧酸的衍生物。它们在化学性质上有很多相似处。 一、命名 ⑴酰氯和酰胺的命名：酰氯和酰胺的命名相同，都是以它们所含的酰基命名的，例如： ⑵酸酐的命名：酸酐是根据来源的酸命名的，例如： （3）酯的命名：酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫做某酸某酯。 它们的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低很多。如乙酸(相对分子质量60)沸点为117.9℃，乙酰氯的相对分子质量(78.5)比乙酸大，而沸点为50.9℃；乙酸酐(相对分子质量102)沸点139℃，相对分子质量与乙酸酐相同的戊酸沸点为187℃；乙酸乙酯(相对分子质量88)沸点77℃，相对分子质量与其相同的丁酸的沸点为166.5℃。酰 胺由于分子间可以通过氨基上的氢原子形成氢键而缔合，所以沸点相当高，一般多为固体，只有氨基上的氢原子被烷基取代的酰胺由于失去缔合作用，而为液体。如乙酰胺的沸点为221.2℃，熔点82.3℃，而N，N-二甲基乙酰胺为沸点165℃的液体。 酰氯和酸酐遇水则分解为酸。酯由于没有缔合性能所以在水中溶解度比相应的酸低。低级酰胺易溶于水。 三、化学性质 酰氯相当于羧酸与氯化氢形成的酸酐，所以它和酸酐的性质有一定的相似性。 1. 亲核取代 (1)水解 四种羧酸衍生物在化学性质上的一个主要共同点是，它们都能水解生成相应的羧酸。 但四种衍生物的活性不同，酰氯和酸酐容易水解，低级酰氯或酸酐都能较快地被空气中的水分水解，尤其酰氯的作用更快。酯和酰胺的水解都需要酸或碱作催化剂，并且还需加热。 酯在酸催化下的水解，是酯化的逆反应。在碱作用下水解时，产生的酸可与碱生成盐而从平衡体系中除去，所以在足够 量碱的存在下，水解可以定量进行。酯在碱溶液中的水解又叫皂化，因为肥皂就是高级脂肪酸的钠盐。 (2)醇解 酰氯、酸酐和酯都能进行醇解，所得主要产物是酯。酯的醇解也叫酯交换，即醇分子中的烷氧基取代了酯中的烷氧基，酯交换反应是可逆的。 (3)氨解 酰氯、酸酐和酯都能进行氨解，主要产物是酰胺： 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解以及羧酸中羟基的置换反应历程都是相似的，它们