第二定律习题.docVIP

解题思路：确定系统，画状态图，通过设计途径求状态量。 有某双原子理想气体，已知，从始态，，经绝热可逆压缩至后，再真空膨胀至，求整个过程的，，，和。 解： eq \o\ac(○,1)绝热 可逆压缩 eq \o\ac(○,2)真空 膨胀 一共有两个过程： eq \o\ac(○,1)绝热可逆压缩， eq \o\ac(○,2)真空膨胀，三个状态 双原子理想气体， 绝热可逆压缩过程：，； 理想气体真空膨胀过程：参照理想气体的热力学能和焓—Gay-Lussac-Joule实验。，，，； 的计算通过设计途径的方式来求： 整个过程： 系统的熵变为： 环境的熵变为：系统与环境实际交换的热（Q）除以温度（T）因为Q=0，所以。 有，可看作理想气体，已知其，从始态，变到终态，计算该过程的熵变。 解： eq \o\ac( eq \o\ac(○,1)等压变温，r eq \o\ac(○,2)等温变压,r r 因为熵是状态函数，可以根据过程特点设计的方式来求，可以先让其进行一步等压变温过程 eq \o\ac(○,1)，再进行等温变压 eq \o\ac(○,2)的过程到达末态，如上图所示。 过程 eq \o\ac(○,1)的系统熵变为： 过程 eq \o\ac(○,2)的系统熵变为： 在绝热容器中，将、的水与、的水混合，求混合过程的熵变。设水的平均比热为。 解： eq \o\ac(○ eq \o\ac(○,1) 混合 eq \o\ac(○,2) 首先要计算出混合后的温度，再分别计算两部分的熵变。 因为是在绝热容器中进行的混合，和外界之间没有热的交换，即Q=0。 求得 此过程为变温过程，根据平均摩尔比热的定义式有 同理， 在的等温情况下，在一个中间有导热隔板分开的盒子，一边放，压力为，另一边放，压力为。抽去隔板使两种气体混合，试求： 混合后，盒子中的压力； 混合过程的和 如果假设在等温情况下，使混合后的气体再可逆地回到始态，计算该过程的和的值。 解： , 等温混合 没有给出实际气体的状态方程，在物理化学中，就按理想气体来进行计算。理想气体混合物的容量性质(V 除外)，均可按组分进行加和的特点。 末态的气体总压 的熵变： 理想气体等温过程：， 根据Dalton分压定律： 根据理想气体混合熵变公式： 也可直接套用等温熵变公式求得： 有一绝热箱子，中间用绝热隔板把箱子的容积一分为二，一边放、的单原子理想气体，另一边放，的双原子理想气体，若把绝热隔板抽去，让两种气体混合达平衡，求混合过程的熵变。 解： , 抽去隔板 因为整个过程是在绝热的条件下进行的，是独立系统（隔离系统）。 对于单原子理想气体，；双原子理想气体， 两端同除以有： 求得： 在求熵变的时候，可以把系统分成两部分来考虑，分别求出每一部分的熵变的值，再将两部分的熵加相，即为系统的熵变。 通过设计途径的方式来求 等 等 容 变 温 等温变容 r r 有理想气体，从始态，，经下列不同过程等温膨胀至，计算各过程的，，，和。 可逆膨胀； 真空膨胀； 对抗外压膨胀。 有甲苯在其沸点时蒸发为气，计算该过程的，，，，，和。已知在该温度下，甲苯的汽化热为。 在一个绝热容器中，装有的，现投入冰，计算该过程的熵变。已知的熔化焓为，的平均热容为。 实验室中有一个大恒温槽的温度为，室温为，因恒温槽绝热不良而有的热传给了室内的空气，用计算说明这一过程是否可逆。 有过冷水，从始态，变成同温、同压的冰，求该过程的熵变。并用计算说明这一过程的可逆性。已知水和冰在该温度范围内的平均摩尔定压热容分别为：，；在，时水的摩尔凝固热为。 有可看作理想气体，从始态，，经如下两个等温过程，分别到达终态压力为，分别求过程的，，，，，，和。 等温可逆压缩； 等外压为时压缩； 将 从，的始态，绝热可逆压缩到，试求该过程的，，，，，，和。设为理想气体，已知的，。 将双原子理想气体从始态，，绝热可逆压缩到体积为，试求终态的温度、压力和过程的，，，和 。 将苯在正常沸点和压力下，向真空蒸发为同温、同压的蒸气，已知在该条件下，苯的摩尔汽化焓为，设气体为理想气体。试求 该过程的和； 苯的摩尔汽化熵和摩尔汽化Gibbs自由能； 环境的熵变； 根据计算结果，判断上述过程的可逆性。 某一化学反应，在和大气压力下进行，当反应进度为时，放热。若使反应通过可逆电池来完成，反应程度相同，则吸热。 计算反应进度为时的熵变； 当反应不通过可逆电池完成时，求环境的熵变和隔离系统的总熵变，从隔离系统的总熵变值说明了什么问题； 计算系统可能做的最大功的值。 单原子理想气体，从始态，，分别经下列可逆变化到达各自的终态，试计算各过程的，，，，，和。已知该气体在，的摩尔熵。 恒温下压力加倍； 恒压下体积加倍； 恒容下压力加倍； 绝热可逆膨胀至压力减少