光化学原理与应用辐射跃迁-磷光2015- 4-10 终版 已讲.pdfVIP

光化学原理与应用 理学院 2 3 一、磷光的产生及磷光速率常数  激发态辐射跃迁的另一重要类型，激发态分子失 活到多重性不同的低能态时所释放的发射。通常 观测到的磷光都是从T 态向S 态跃迁时释放的辐 1 0 射 T1 S0 + hv (磷光)  同一分子的T 态与S 态组态一般相同，但是T 态的 1 1 1 能量总是低于S 态的能量，因此同一分子的磷光总 1 是在其荧光的长波方向 4 一般，磷光比荧光弱得多，因为：  T 不能从S 态吸光直接得到，只能从S 态经系间窜越形成 1 0 1  磷光过程又是跃迁禁阻的过程，速率常数常较小。  由于受荧光及内转换的竞争，从S 到T 态系间窜越的量子 1 1 产率φ 就大大降低，因此T 态形成的量子产率也较低 ST 1 5 二、T 态形成的量子产率： 1 只有分子内失活时 φ = φ =k /(k +k +k ) T1 st st st ic f 磷光量子产率 φ = φ k /(k +k ) p st p p ts 磷光发射过程是自旋禁阻的过程 6 三、磷光寿命 τ p  磷光寿命即三重态寿命-三重态分子失活到其 初始浓度的1/e时所需的时间 τp 1/ ∑kd 1/(kts +kp ) 0 磷光自然辐射寿命τ -磷光速率常数k 的倒数 p p 0 τ =1/k p p 7 四、磷光量子产率 φp  φ ：被吸收的光子在磷光过程中利用效率的量 p 度 φ = φ k /(k +k ) p st p p ts 8