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实验四X射线衍射技术及定性相分析 一、 实验目的与任务 了解衍射仪的结构原理与衍射实验技术。 掌握X射线定性相分析的基本原理和方法。 测绘一个单相矿物和一个混合物的衍射图，并根据衍射数据作出物和鉴定。 实验四衍射仪的结构原理和样品衍射实验 衍射仪的结构和原理 衍射仪是进行X射线分析的重要设备，主要由高压控制系统、测角仪、记录仪和水冷 却系统组成。新型的衍射仪还带有条件输入和数据处理系统。图7示出了 X射线衍射仪框 图。 图7X射线衍射仪框图 测角仪是衍射仪的重要部分，其几何光路如图8所示。X射线源焦点与计数管窗口分别 位于测角仪圆周上，样品位于测角仪圆的正中心。在入射光路上有固定式梭拉狭缝$和可 调式发射狭缝K,在反射光路上也冇固定式梭拉狭缝S?和可调式防散射狭缝厶与接收狭缝F, 冇的衍射仪还在计数管C前装冇单色器。当给X光管加以高压，产生的X射线经由发射狭 缝照射到样品上，晶体屮与样品表面平行的面网，在符合布拉格条件时即可产牛衍射而被计 数管接收。当计数管在测角仪圆所在平而内扫描时，样品与计数管以1： 2速度连动。因此, 在某些角位置能满足布拉格条件的面网所产生的衍射线将被计数管依次记录并转换成电脉 冲信号，经放人处理后通过记录仪描绘成衍射图。 图8测角仪光路布置图 2.衍射实验方法 X射线衍射实验方法包括样品制备、实验参数选择和样品测试。 样甜制备 在衍射仪法中，样品制作上的差异对衍射结果所产生的影响，要比照相法中大得多，因 此，制备符合要求的样品，是衍射仪实验技术中重要的一环，通常制成平板状样品。衍射仪 均附有表面平整光滑的玻璃的或铝质的样品板，板上开有窗孔或不穿透的凹槽，样品放入其 中进行测定。 粉晶样品的制备 将被测试样在玛瑙研钵中研成10pm左右的细粉； 将适屋研磨好的细粉填入凹槽，并用平整光滑的玻璃板将其压紧； 将槽外或高出样品板面的多余粉末刮去，重新将样品压平，使样品表面?样品板面 一样平齐光滑。若是使用带有窗孔的样品板，则把样品板放在一表面平整光滑的玻璃板上, 将粉末填入窗孔，捣实压紧即成；在样品测试时，应使贴玻璃板的-血对着入射X射线。 特殊样品的制备 对于金属、陶瓷、玻璃等一些不易研成粉末的样品，可先将其锯成窗孔人小，磨平一面, 再用橡皮泥或石蜡将其固定在窗孔内。対于片状、纤维状或薄膜样品也可収窗孔大小直接嵌 固在窗孔内。但固定在窗孔内的样品具平整表面必须与样品板平齐，并对着入射X射线。 测量方式和实验参数选择 测量方式 衍射仪测最方式有连续扫描法和步进扫描法。 连续扫描法是山脉冲平均电路混合成电流起伏，而后用绘图记录仪描绘成和対强度随2 〃变化的分布曲线。 步进扫描法是由定标器定时或定数测量并由数据处理系统显示或打印，或由绘图仪描绘 成强度随2 〃变化的分布|11|线。 不论是哪一种测量方式，快速扫描的情况下都能相当迅速地给出金部衍射花样，它适合 于物质地预检，特别适用于对物质进行鉴定或定性估计。以衍射花样局部做非常慢的扫描， 适合于精细区分衍射花样的细节和进行定量的测量。例如混合物相的定量分析，精确的晶面 间距测定、晶粒尺寸和点阵畸变的研究等。 实验参数选择 狭缝：狭缝的人小对衍射强度和分辨率都有影响。人狭缝可得到较人的衍射强度，但 降低分辨率，小狭缝可提高分辨率但损失强度，一般如需要提高强度时宜选人些的狭缝，需 要高分辨率时宜选小些的狭缝，尤其是接收狭缝对分辨率影响更大。每台衍射仪都配有各种 狭缝以供选用。 最程：最程是指记录纸满刻度时的计数(率)强度。增大最程可表现为X射线记录 强度的衰减，不改变衍射峰的位置及宽度，并使背底和峰形平滑，但却能掩盖弱峰使分辨率 降低，一?般分析测量屮虽程选择应适当。当测量结品不良的物质或主要想探测分辨弱峰吋, 宜选用小最程。当测最结品良好的物质或主要想探测强峰时，最程可以适当人些，但以能使 弱峰显示、强峰不超出记录纸满标为限。 时间常数和预置时间：连续扫描测量中采用时间常数，它是指计数率仪中脉冲平均电 路对脉冲响应的快慢程度。时间常数大脉冲响应慢，对脉冲电流具冇较大的平整作川，不易 辨出电流随时间变化的细节，因而，强度弧线相対光滑，峰形变宽，高度下降，峰值移向扫 描方向；时间常数过大，还会引起线性不対称，使一条线的后半部分拉宽。反之，时间常数 小，能如实绘出计数脉冲到达速率的统计变化，易于分辨出电流随时间变化的细节，使弱峰 易于分辨，衍射线性和衍射强度更加真实。计数率仪均配有多种町供选择的时间常数。 步进扫描中采用预置时间来表示定标器一步Z内的计数时间，起着与时间常数类似的作 用，也有多种可供选择的方式。 扫描速度和步宽 连续扫描屮采用的扫描速度是指计数器转动的角速度。慢速扫描可使计数器在某衍射角 度范围内停留的时间更长，接收的脉冲数目更多，使衍射数据更加可靠。但需