二组分系统的气液平衡相图.pptVIP

* * §10.3 二组分系统的气液平衡相图 10.3.1 二组分系统相图的相律分析及分类 1. 二组分相图的相律分析 ??二组分系统最大自由度为3，三个独立变量：温度、压力和组成。完整相图应为三维立体图，p~t~x图 ??三维相图的直观性较差，实际多用平面相图。由相律知，指定温度或压力后，相律为 F﹡= C—φ＋1 将C=2代入，得 F﹡ = 3—φ 温度一定，φ=1时，F﹡max=2，系统有两个独立变量，分别是压力和组成，可作压力~组成图，即p~x图 压力一定，φ=1时，F﹡max=2，系统也有两个独立变量，分别是温度和组成，可做温度~组成图，即T~x图 2. 二组分系统的分类 据实际常存在的状态，可将二组分系统分成以下几类 　　 　　 液态完全互溶的气液平衡系统 　　　　　　气液平衡系统 液态部分互溶的气液平衡系统 两组分相图 　　　　　 液态完全不溶的气液平衡系统 　　　　　　　　　　　　　固态完全互溶的气液平衡系统 　　　　　　固液平衡系统 固态部分互溶的气液平衡系统 　　　　　　　　　　　　　固态完全不溶的气液平衡系统 分别介绍各类系统的相图 10.3.2 液态完全互溶系统的气液平衡相图 1. 理想液态混合物的气液平衡相图 （1）理想液态混合物的压力-组成图(p~x(y)图) ●概况　定温，以组成为横坐标，蒸气压力为纵坐标，作p~x(y)图，称压力-组成图（vapor pressure composition diagram） ●相图制作 ——理想的液态混合物　任一组分在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律。苯和甲苯、正己烷和正庚烷，近似形成理想的液态混合物 ——液相线的制作　设 A与B形成理想的液态混合物，有 式中，　　、　　、xA、xB分别为A、B的饱和蒸汽压和摩尔分数 据道尔顿分压定律，系统的压力即总蒸汽压为  上式表示系统的总蒸汽压与液相组成的关系， p~xB线又称液相线 ——结论　 　　?理想液态混合物的(总)蒸汽压与液相组成呈直线关系 　　?混合物的蒸气压介于两纯组分蒸气压之间 ——气相线(表示蒸气压与气相组成关系曲线)的制作　 ——意义　 A、B的饱和蒸汽压不同，在气相中的组成与液相不同。可证，(1)若　　　　，总有　　　　　　(2)B在气相中的组成yB大于B在液相中的组成xB：yB ＞xB。 ——[证明] 则有 又因 所以 　　　　　　　即 yB ＞xB 意义　饱和蒸汽压愈大，越易蒸发，在气相的含量越高——蒸馏分离的理论基础 气相线的求取　由 得 代入　　　　　　　　得