b C1.精细有机合成基础讲义资料.pptVIP

有机合成单元过程;C1. 精细有机合成基础;一、原子或基团的电子效应 　　烯烃的化学性质主要表现在官能团碳（C）碳（C）双键上，以及受双键影响较大的α-碳原子上。 1.电子效应 　（1）诱导效应 说明原子或基团的诱导效应的典型例子是脂肪酸和卤代脂肪酸的酸性强度。氯乙酸的酸性强度比乙酸强，就是来自氯原子的诱导效应。;Cl原子的电负性（3.0）明显比H原子（2.1）大，拉电子的能力明显的比H电子的强。在氯乙酸分子中，由于Cl原子较强的拉电子能力，Cl-C键σ电子就向Cl原子方面偏移(偏移的方向用箭头表示)，从而使氯乙酸分子中的C2原子与乙酸分子中相应的C2原子相比电性变得较正。在氯乙酸分子中，Cl原子的这种电子作用，通过C2原子影响到C1原子，在通过C1原子影响到O原子，结果是，O-H键σ电子如箭号所示偏向O原子，从而有利于H原子解离为质子，导致氯乙酸的酸性比 乙酸的强。; 拉电子基：原子或基团是拉电子的还是推电子，与其电负性有关。以氢原子为标准，当原子或基团的电负性大于氢原子时，该原子或基团具有拉电子性，叫拉电子基。 　　拉电子诱导效应：由拉电子及引起的电子效应。即这样的基团具有-I效应。 　　推电子基：当原子或基团的电负性小于氢原子时，该原子或基团具有推电子性。用+I表示，即这样的原子或基团具有+I效应。;一些拉电子基的-I效应由强到弱的次序是：;