配位滴定法的基本原理.pptxVIP

配位滴定法的基本原理; 配位滴定法 ;标准溶液 （配位剂）; 四、配位剂种类： 无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定. 有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定.----常用有机氨羧配位剂(EDTA) ; 第一节 乙二胺四乙酸; EDTA结构特征：; 白色晶体，微溶于水（22℃，0.02g/100ml） 可看成四元酸，常用H4Y表示,水溶液呈酸性,PH值 约2.3.难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶 液.其二钠盐Na2H2Y?2H2O在水中的溶解度较大 (22℃时,11.1g/100ml), PH值约4.4。习惯上也称 为EDTA.由于溶解度的原??,实际滴定中用的是Na2H2Y?2H2O配制的标准溶液.; 3.EDTA的离解性：;4. EDTA与金属离子配位的特性：;一、配合物的绝对稳定常数（绝对形成常数）;二、配位反应的副反应及副反应系数; 注：反应物M与Y发生的副反应会使主反应受到抑制，不利于主反应进行，副反应的发生对主反应的影响程度通常以副反应系数α来加以描述。; [Y′]—EDTA未与M配位的七种型体总浓度 [Y] —溶液中EDTA以Y4－型体存在的平衡浓度; ①、若аY(H)﹥1,即[Y′] ＞[Y] ，说明有酸效应。аY(H) 越大，酸效应对主反应的影响越大。 ②、若аY(H)=1,即[Y′] =[Y] ，说明EDTA只以Y型体存在，没有酸效应 。; 配位效应：溶液中由于其他配位剂L存在使金属离子M参加与Y配位的主反应能力降低的现象，称为配位效应。配位效应对主反应的影响程度用配位效应系数αM（L）来表示。;1. 配位效应系数 ;三、条件稳定常数; 通常情况下，反应体系中不存在配位效应，因此 ，上式可化成：;例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数