材料加工新技术与新工艺 3 定向凝固.docVIP

PAGE PAGE 16 3 定向凝固 定向凝固是指在凝固过程中采用强制手段，在凝固金属和未凝固金属熔体中建立起特定方向的温度梯度，从而使熔体沿着与热流相反的方向凝固，最终得到具有特定取向柱状晶的技术。定向凝固是研究凝固理论和金属凝固规律的重要手段，也是制备单晶材料和微米级(或纳米级)连续纤维晶高性能结构材料和功能材料的重要方法。自20世纪60年代以来，定向凝固技术发展很快。由最初的发热剂法、功率降低法发展到目前广泛应用的高速凝固法、液态金属冷却法和连续定向凝固技术。现代航空发动机的涡轮叶片和导向叶片是用铸造高温合金材料制成，这类材料晶界在高温受力条件下是较薄弱的地方，这是因为晶界处原子排列不规则，杂质较多，扩散较快，于是人们设想利用定向凝固方法制成单晶，消除所有晶界，结果性能明显提高了。定向凝固技术广泛应用于高温合金、磁性材料、单晶生长、自生复合材料的制备等力面，并且在类单晶金属间化合物、形状记忆合金领域具有极广阔的应用前景。 3．1定向凝固的理论基础 在定向凝固过程中，随着凝固速度的增加，固液界面的形态由低速生长的平面晶i胞晶i枝晶i细胞晶i高速生长的平面晶变化。无论是哪种固液界面形态，保持固液界面的稳定性对材料的制备和材料的力学性能非常重要。因此，固液界面稳定性是凝固过程中一个十分重要的科学问题。低速生长的平面晶固液界面稳定性可以用成分过冷理论来判定，高速生长的平面晶固液界面稳定性可以用绝对稳定性理论来判定。但到目前为止，关于胞晶、枝晶、细胞晶固液界面稳定性问题，尚没有相应的判定理论体系。 3．1．1成分过冷 图3-1合金凝固时的成分过冷 (a) 相图；(b) 生长界面前沿液相中的溶质分布wL；(c) 相应的平衡液相线温度；(d)有成分过冷条件下的温度分布情况；ws＊、 ws＊ 图3-1合金凝固时的成分过冷 (a) 相图；(b) 生长界面前沿液相中的溶质分布wL；(c) 相应的平衡液相线温度；(d)有成分过冷条件下的温度分布情况；ws＊、 ws＊－温度T＊下的平衡固相和液相的溶质质量分数 在无对流条件下，稳定态时固液平界面液相一侧中的溶质质量分数为 (3-1) 则液相一侧中的浓度梯度为 (3-2) 式中 v ——固液界面的生长速率 wL——液相溶质质量分数； w0——温度T1下的平衡溶质质量分数； DL——溶质在液相中的扩散系数； k0——溶质平衡分配系数。 当固液平界面处于平衡时， (3-3) 式中 TL——单相合金液相线的温度； mL——单相合金液相线的斜率。 如果没有成分过冷，固液界面液相一侧的实际温度梯度GL应等于或大于。 即 (3-4) 或 (3-5) 如果固液界面处存在液体对流，稳态时固液界面处液相一侧有成分过冷的条件为 (3-6) 式中，是固液界面平衡时固液界面处溶质质量分数。 图3-2为Pd-Sn系平面凝固的条件。随着溶质Sn质量分数的增加，固液界面稳定因子(GL／v)值要增大，这样才能维持平面凝固条件，抑制胞晶的形成。图3-2中的直线斜率应为。如果从手册中查出液相线斜率和平衡溶质分配系数，就可从图3-2中斜率求出平衡时溶质在液相中的扩散系数DL。例如，Pb在Ｓn中的DL值为2.3×10-5㎝2／s，从斜率中可知DL为2×10-5㎝2／s，十分接近，这间接证明了成分过冷理 论是正确的。 多元系的单相合金凝固和二元单相合金凝固一样，只要温度梯度足够高，凝固速率是够慢，可以得到平界面凝固。Coates等人做了这方面的工作，在无成分过冷、忽略溶质元素相互作用对各自扩散系数影响的条件下，推导出多元单相合金平界面凝固稳定性判据 (3-7) 式中　　wLi——溶质组元i在液相中质量分数； mLi——wLi固定后的液相面斜率； DLi——组元i的液相扩散系数； 　 ki——组元i的溶质分配系数。 　　一般来讲，成分过冷理论对判断固液平界面稳定性是适用的，由于这一判据是在一定假设条件基础上推导，存在如下局限：