催化剂的器外预硫化-公开课件（讲义）.pptVIP

4.5 催化剂的器外预硫化 4.5.1 器外预硫化的基本原理和发展过程 加氢催化剂器外预硫化，是将新鲜或再生催化剂，在装入反应器之前，采用特殊有效的工艺方法，将硫化剂(有机多硫化物、元素硫、硫+烃类)充填到催化剂的孔隙中或以某种硫氧化物的形式结合在催化剂的活性金属组分上，制备成所谓“预硫化催化剂”的工艺过程。 这种预硫化催化剂装入反应器后，在加氢装置中用氢气或者氢气和油进行循环升温，在某一温度范围内，用催化剂上携带的硫化剂或硫氧化物分解释放出的H2S使催化剂硫化，并伴有不同程度的放热和水的生成。 另一种催化剂器外直接预硫化方法，是将新鲜或再生催化剂，在工厂的专用装置上，用氢和硫化剂直接将催化剂上的活性金属组分，由氧化态转化成相应的硫化态，再经钝化处理后装入加氢装置的反应器中，用氢气或者氢气和油循环升温到一定的温度条件下，换进原料油。 催化剂器外预硫化的优点 开工时间大大缩短； 预硫化催化剂含有适量的硫，开工过程中不需要再准备催化剂硫化所需的化学品。 开工阶段不用注硫泵，注硫泵因不常用而往往失修，注硫设备维修会延误开工时间； 可相对减少对所在地社区的环境污染； 开工简便，actiCAT、Tricat预硫化催化剂，开工比较容易，开工条件相对宽松； 可靠性好，装置使用的“ 每一粒 ”催化剂都经过充分预硫化处理，反应器催化剂床层截面的物流和温度分布均匀。 4.5.2 催化剂器外预硫化技术 EURECAT公司SULFICAT预硫化工艺 据EURECAT公司介绍，SULFICAT工艺对包括以氧化铝、硅-铝或分子筛为担体的含Mo、Ni、Co、W或Mo-Ni、Mo-Co、W-Ni、W-Mo-Ni的大多数催化剂都适用。SULFICAT预硫化催化剂，已在各种类型的加氢装置上得到有效的应用(见下表)。 SULFICAT预硫化催化剂的工业应用 丁烷加氢 加氢裂化 烯烃加氢 石蜡加氢 苯加氢 润滑油加氢 芳烃加氢 减压瓦斯油加氢 直馏石脑油加氢 FCC原料加氢 焦化石脑油加氢 缓和加氢裂化 煤油加氢 加氢裂化原料 中间馏分油加氢 加氢脱金 柴油加氢 渣油加氢 轻瓦斯油加氢 SULFICAT预硫化催化剂典型的开工方法 用氮气吹扫置换装置，直至氧含量小于0.5v%； 引新氢气将反应器升压到2.0?6.0MPa，开始氢气全量循环； 提高反应器入口温度； 当反应器入口温度升到100?120℃时，以正常流率进油； 提升反应器入口温度到320℃(在130?150℃时可能会出现放热)； 活化反应生成水，应从高压分离器底部排水； 停止原料循环，转入正常运转。 CRI公司actiCAT预硫化工艺 actiCAT是CRI公司新一代的器外预硫化工艺。含Ni/Mo、Co/Mo或Ni/Ｗ的加氢催化剂，通过用一种已获得专利的专有工艺用硫和烃进行处理，硫的用量是根据每一种催化剂的金属含量，并考虑用户的需要经优化而定。假定催化剂硫化后其活性金属分别以MoS2、WS2、Ni3S2、Co9S8的形式存在，通常CRI公司的硫用量为催化剂硫化理论需硫量的80％?100％。 actiCAT技术处理后的催化剂，其光谱分析结果表明，约三分之一的硫是以某种硫氧化物形式结合在活性金属组分上，其余的硫含在聚合基质(Polymeric matrix)中，该聚合基质的“持硫性能”好，可在一个较宽的温度范围内，较缓慢地“逐步释放”其所含有的硫。因此，有助于消除预硫化催化剂活化时存在的“集中放热”、“床层温升大”等问题。 actiCAT预硫化剂的外观为黑色，用手触摸上去是干的，能自由流动，通常无臭味，略有烃的气味；常温下稳定，装填催化剂时不需要用氮气保持，但催化剂床层必须用空气进行通风。工业应用证明，actiCAT预硫化催化剂是极可靠的。 actiCAT预硫化催化剂的特点 持硫性能好 为说明actiCAT预硫化催化剂持硫性能，CRI公司曾把三种类型工业预硫化的催化剂样品，分别用中试装置在预定条件的不同温度下，让柴油和氢气通过每一种预硫化催化剂，直到硫基本不再流失(每一个温度条件下2小时)，催化剂持硫试验结果见下表。 催化剂持硫性能试验结果 持