高校无机化学(高教版)水热和溶剂热合成课件.pptVIP

第四章化学气相沉积（CVD）法合成与制备 非自发成核体系晶化动力学 （1）在籽晶或稳定的核上的沉积速率随着过饱和或过冷的程度而增加，搅拌常会加速沉积，不易形成大的单晶，除非在非常小的过饱和或过冷条件下进行。 （2）在同样条件下，晶体的各个面常常以不同速率生长，高指数表面生长更快并倾向于消失。晶体的习性依赖这种效应并为被优先吸附在确定晶面上的杂质如染料所影响，从而减低了这些面上的生长速率。 （3）由于晶化反应速率整体上是增加的，在各面上的不同增长速率倾向于消失。 （4）缺陷表面的生长比无缺陷的光滑平面快。 （5）在特定表面上无缺陷生长的最大速率随着表面积的增加而降低。此种性质对在适当时间内无缺陷单晶的生长大小提出了限制。 籽晶的作用？ 晶体生长所需的反应物种类将限制此反应物有效地生成新核，进而新核提供的表面积与相对大的籽晶所提供的表面积相比是小的。籽晶为线性生长速率的测定提供适当的条件。 在籽晶存在下，晶化过程没有诱导期，在籽晶上的沉积速率随着有效沉积表面增加而增加。 因此在混合液中加入籽晶可减少或消除诱导期进而缩短整个反应所需时间。 自发成核体系晶化动力学 缺少籽晶条件下，晶体生长必定经历成核。 晶体产生与时间的关系曲线是典型的S形。 示例：水热制备PZT陶瓷粉末 前驱物配比、反应温度、反应时间和矿化剂浓度对合成粉体的影响。 在Pb/(Zr+Ti)=1 7,Zr/Ti=0.5