高聚物合成工艺学 考试重点.docVIP

2、自由基聚合、聚合工艺，生产高分子有何特点？ 聚合工艺：本体聚合、乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合 特点：自由基聚合所得的均聚物或共聚物都是碳碳主链的线性高分子量聚合物。在纯粹状态下是固体，由于结构规整性差，所以多数是无定型聚合物。物理状态与Tg有关。 4、PVC生产工艺，用乳液法和悬浮法的特点和区别？ 两者喷雾干燥后产品PVC都是粉状物。悬浮得到的产品粒径约为100微米，而乳液得到的粒径在数10微米左右。但加入增塑剂调合后，乳液聚合干燥的产品则生成糊状分散体系，静置后不沉降，而悬浮法的产品不能生成糊状物。所以树脂绝大数是由悬浮法生产而需要PVC糊进行塑料成型加工时则必须用乳液法。 5、自由基聚合合成橡胶一般采用什么工艺？为什么？ 乳液聚合。因为合成橡胶在室温下为弹性体状态，容易粘结成块，所以不用本体和悬浮聚合生产。如果用溶液聚合则增加溶剂回收工序，成本提高了。 6、本体聚合特点 优点：无其他反应介质；产品纯度较高；过程简单，无需回收 缺点：（1）：散热困难 原因：体系放热大，单体比热小，传热效率低 解决方法：设计反应器时尽可能增大传热面积，采用分段聚合，进行预聚合；向单体中添加聚合物以降低单位质量物料放出的热量，降低转化能 （2）：凝胶效应 原因：聚合不完全 解决方法：后处理去除未反应的单体 7、悬浮聚合的特点 优点：（1）：散热容易 （2）：以水作为介质，成本低，溶液产品易沉淀，分离方便 （3）：产品颗粒形状好，符合不同颗粒要求 （4）：体系粘度低，温度易控制，产品质量稳定，易搅拌，易除去，回收方便 缺点：带有少量分散剂残留物，不易产生透明，绝缘性好的产品，分子量比溶液聚合高，杂质比乳液聚合少 8、有机液滴在水相中稳定的条件 （1）：有机分散相与水连续相的界面之间应当存在保护膜或粉状保护层以防液滴凝结 （2）：反应器的搅拌装置应具备有足够的剪切速率以便凝结的液滴重新分散 （3）：搅拌装置的剪切力应当能够防止两相由于密度不同而分层。 保护胶的作用原理：保护胶产生分散稳定作用，作为保护胶的高分子化合物被液滴表面吸附而产生定向排列，大分子中亲油链段与单体液滴表面结合起来，而亲水链段则伸展在水中，因而产生空间位阻作用。保护胶分子与液滴表面有良好的亲和性又与水相有良好的作用力。无机粉状分散剂得分散稳定作用：当两液滴互相接近到可能产生凝结的距离时。两液滴之间水分子被排出而形成高分子薄膜层从而阻止了两液滴凝结或两个相互靠近的液滴之间大的液体薄层移动缓慢以致在临界凝结的瞬间内两液滴不能发生凝结。 分散剂的要求：有分散作用防止两相黏结；无阻，缓聚作用；易分离；稳定性好 9、分散剂的要求： 1、保护作用，在液体表面形成保护膜，防止两相凝聚；2、不能对聚合反应有影响；3、易于分离；4、在聚合条件下，稳定性好。 10、溶液聚合特点 优点（1）散热容易（相对本体聚合）（2）不易形成支化和交联聚合物，生成比较纯的线性聚合物，主要因为聚合物浓度较低 缺点（1）单体浓度较低导致聚合速率较低、生产效率较低（2）聚合中存在向溶剂进行链转移（3）后处理复杂，易产生污染 11、溶液聚合中溶剂的选择与作用 主要是有机溶剂或水 溶剂对聚合速率的影响（引发剂分解速率是由诱导效应引起的）a用水作溶剂，无影响 b偶氮类引发剂也影响不大，过氧化物影响较大（2）溶剂对分子量的影响 a要求得高分子量产品则应选择Cs值小的溶剂（3）溶剂对分子结构形态的影响a不良溶剂：聚合物分子在溶剂中呈蜷曲状；b良溶剂：聚合物分子在溶剂呈伸展状态，强度较大 12、乳液聚合的特点 优点（1）散热容易（2）分散体系稳定性优良，溶液稳定性非常好 （3）体系粘度低，工业生产易控制 （4）聚合物分子量最大缺点（1）纯度低，加入大量破乳剂很难除掉 （2）后处理复杂 13、乳化剂的作用原理 （1）使分散体系表面能降低 （2）乳化剂分子在油相液滴表面规则排列，形成一个表面层（3）液滴表面带有相同的电荷而相斥，所以阻止了液滴的聚集 CMCC：临界胶束浓度 HLB：亲水—亲油平衡值 浊点：非离子表面活性剂，加热由透明 浑浊的温度值（T），决定了使用温度：浊点以下 三相点：离子型乳化剂，既含有乳化剂真溶液，又含有胶束、固体乳化剂（使用三相点以上）。 14、破乳的几种方法 加入电解质:可以增大胶乳粒径，降低胶乳粘度，但用量超过临界值，则产生胶乳微粒凝结而起破乳作用 加入电解质，使动电位减少甚至消失，是乳液稳定性降低产生破乳。 （2）改变ph值的破乳 （3）冷冻破乳 （4）机械破乳 15、聚合过程中三个阶段体系中组成变化规律 ①成核阶段：乳胶相产生，胶束不断减少，乳胶粒不断增加，速率相应增加，单体液滴数不变；体系中有水相、单体相、乳胶相、胶束相 ②