热力学统计物理第三章课件.pptVIP

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  • 2019-10-19 发布于湖北
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临界点 在等温线上的极大点N,有 在极小点J,有 随着温度的升高,极大点与极小点逐渐靠近。达到临界温度Tc时,两点重合而形成拐点。因此临界点的温度Tc和压强pc满足 将范氏方程代入,可得 再加上范氏方程本身共三个方程,可将临界点的温度Tc 、压强pc和体积Vmc定出来 Tc 、pc和Vmc之间存在以下关系 此无量纲的比值叫做临界系数。 * 第三章 单元系的相变 §3.1 热动平衡判据 熵判据 熵增加原理指出,孤立系统的熵永不减少。 熵判据:孤立系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为 ΔS 0 将S作泰勒展开,准确到二级,有 当δS=0时,熵函数有极值;当δS=0,δ2S0时,熵函数有极大值。 故而,由δS=0可以得到平衡条件,由δ2S0可以得到平衡的稳定性条件。 熵判据是基本的平衡判据,适用于孤立系统。 自由能判据和吉布斯函数判据 自由能判据:等温等容系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为 ΔF 0 将F作泰勒展开,准确到二级,有 由δF=0和δ2F0可以确定平衡条件和平衡的稳定性条件。 吉布斯函数判据:等温等压系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为 ΔG 0 将G作泰勒展开,准确到二级,有 由δG=0和δ2G0可以确定平衡条件和平衡的稳定性条件。 均匀系统的热动平衡 设子

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