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胶体与表面化学 第三版沈钟、赵振国、王果庭编著 化工出版社 第一章绪论 第二章胶体的制备和性质 第三章凝胶 第四章界面现象与吸附 第五章常用吸附剂的结构、性能和改性 第六章表面活性剂 第七章乳状液 第八章高分子溶液 第二章 胶体的制备和性质 第一节 胶体的制备和净化 1.胶体制备的一般条件 (1)分散相在分散介质中溶解度必须极小 例1 硫在乙醇中溶解度较大形成真溶液,硫在水中溶解度极小。故硫的乙醇溶液滴加在水中形成硫磺水溶胶。 例2 FeCl3水中形成真溶液,水解后Fe(OH)3不溶于水,适当条件下形成Fe(OH)3水溶胶。 同时,反应物浓度很稀,难溶物晶粒很小,而且不具备晶粒长大的条件,才能形成胶体。否则颗粒聚集易形成凝胶。 (2)必须有稳定剂存在 胶体中分散颗粒很小,很多,表面积很大,表面能很高,是热力学不稳定体系。必须加入第三种物质,即稳定剂,stabilizing agent,才能得到稳定的溶胶。 如 白色油漆 是将白色TiO2颗粒(分散相)分散在油料中,并加入金属皂类作为稳定剂制成。 有时反应生成的物质(分散相)分散在介质中形成溶胶,其中某种过量反应物或产物存在能起到稳定剂作用。 2.制备方法 分散法 粗粒子分散成 1~100nm粒子 凝聚法 离子、分子凝聚成 1~100nm粒子 (1)分散法 机械分散法 气流磨、冲击式粉碎机、搅拌磨、振动磨、高压辊磨等。 粉碎过程中要加入分散剂(助磨剂)防止颗粒团聚。同时要及时分离出合格产品,避免“过磨”,提高粉碎效率。 电分散法 以金属为电极在电弧作用下,电极表面金属气化,遇水 冷却形成胶粒。水中加入少量碱形成稳定的溶胶。 主要用于制备金属水溶胶,如Au、Ag、Hg等。 超声波分散法 主要用于制备乳状液。 溶胶法 在新生成的沉淀中加入适量电解质,或置于某一温度下,使沉淀重新分散成溶胶。 例如 溶胶法制备的MMH正电荷溶胶(mixed metal hydroxide )或MMLHC溶胶(mixed metal layered hydroxide compound)。 一定比例的AlCl3和MgCl2混合溶液中加入稀氨水,形成混合金属氢氧化物沉淀,经多次洗涤后,80℃恒温,凝胶逐渐形成带正电荷的溶胶。该溶胶用于钻井液添加剂、聚沉剂、防沉剂等。 例如 新生成的Fe(OH)3沉淀中加入适量FeCl3可制成Fe(OH)3溶胶。 通常老化后的沉淀不易发生胶溶而形成溶胶。 (2)凝聚法 用物理方法或化学方法使分子或离子聚集成胶体粒子的方法。 物理方法 如硫磺水溶胶的制备(见前面所述) ①还原法 用于制备各种金属溶胶。 如 Au3+ + 丹宁(还原剂) Au溶胶 Ag+ + 丹宁(还原剂) Ag溶胶 ②氧化法 用硝酸氧化H2S水溶液制备硫溶胶。 2H2S+O2→2S(溶胶)+2H2O ③水解法 用于制备金属氧化物溶胶。如 FeCl3+3H2O→Fe(OH)3(溶胶)+3HCl ④复分解法用于制备盐类溶胶。如 AgNO3(稍过量) +KI →AgI(溶胶)+KNO3 3.凝聚法原理 Weimarn理论(1908) 溶液中析出胶粒有两个过程,晶核形成过程nucleation和晶体成长过程。 Weimarn认为
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