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球形纤维素吸附剂的制备及其性能的研究
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摘 要:纤维素是地球上最丰富的、可以再生的天然资源,具有价廉、可降解并对环境不产生污染等特点,因此世界各国都十分重视对纤维素的研究与开发。改性纤维素类吸附剂是目前纤维素功能高分子材料的重要发展方向之一。棉花经碱化、老化和磺化得黏胶液,再用热溶胶转相法制得球形纤维素珠体。对纤维素珠体进行交联、接枝,研制出球形纤维素吸附剂。本文主要利用现有的文献资料从纤维素吸附剂的研究现状、纤维素制备方法比较、纤维素吸附剂功能化等综合阐述了纤维素吸附剂的研究现状及发展趋势,研究制备纤维素吸附剂的影响因素、对亚甲基蓝的吸附等。
关键词:纤维素;吸附剂;注射;纤维素珠体;功能化
1 引言
当今世界,石油、天然气资源的储量有限,而且对它们的研究、开发和利用给地球生态环境带来的影响日趋严重,这促使了以天然资源为原料的高分子材料得以大力发展[1]。由于纤维素是地球上最丰富、可以再生的天然资源,具有价廉、可降解并对环境不产生污染等特点,因此,世界各国都十分重视对纤维素的研究与开发。由纤维素制得的珠状纤维素是一种新型的可反应性高分子材料,已广泛用做吸附剂、离子交换剂、催化剂和氧化还原剂,亦用于处理含金属、有机物、色素的废水,还用于从海水中回收铀、金、铜等贵重金属。球形纤维素吸附剂不仅具有疏松和亲水性网络结构的基体,并具有表面积大、通透性能和水力学性能好等优点,很适合于床式吸附处理(固定床、移动床和流动床)的需要。因此,球形纤维素吸附剂是改性纤维素类吸附剂研究的一个新焦点[2]。
1.1 纤维素吸附剂的研究现状
纤维素本身就具有一定的吸附作用,国内外的科研工作者已在这方面做了一些的研究,如将天然含有纤维素物质直接利用为吸附剂,如大豆壳吸附过氧化物,木屑、锯屑、谷壳、咖啡渣、茶渣来除臭,稻草杆为原料吸附油脂等[3]。但直接利用天然纤维素为吸附剂,吸附容量小,选择性低,为了使纤维素达到人们所预期的吸附功能,对纤维素结构进行改性,通过改性后的纤维素适用范围更大,功能更强。目前的纤维素吸附剂主要有离子交换吸附剂(包括阴、阳离子交换吸附剂和两性离子吸附剂)和螯合纤维吸附剂[4]。
自1951年O’ Neil首次制备了珠状纤维素后,几十年来许多学者开展了大量的基础研究,通过各种方法制备了纤维素及其衍生物的珠状产品。Peterson和Sober以棉花纤维粉末为原料通过直接醚化法成功地制备出各类粉末状纤维素离子交换剂,但直接醚化法反应过程中醚化程度很低,反应不易控制[5]。因此目前多采用间接脂化醚化法,通过环氧氯丙烷、1,3-二氯-2丙醇、二甲基二氯硅烷(DMCS)等活化剂和纤维素分子上的羟基在控制条件下反应活化,活化后的纤维再和需要引进的官能团反应[6]。根据各种文献报道使用得最多的活化剂为环氧氯丙烷。Schuett和Klinkmann将纤维素先用环氧氯丙烷活化,再与一种DNA反应,制得DNA免疫吸附剂[7],Miky将纸浆等含纤维素物质用环氧氯丙烷活化后再和二甲胺,二乙胺反应生成碱性吸附树脂可用于染料和金属离子的吸附[8],Okuyama,Nakaya等人用环氧氯丙烷和右旋糖苷硫酸盐合成纤维素蛋白质吸附剂[9],此外还有利用间接酯化醚化法将小牛胸腺DNA、聚赖氨酸、缩氨酸等接枝到纤维素上,制成不同功能的纤维素吸附剂。
目前用于纤维素吸附剂改性的主要途径是接枝共聚。改性后的球型纤维素吸附剂是今后发展的一个焦点[10]。
1.2 珠型纤维素吸附剂的制备方法比较
1.2.1 喷射法制备珠型纤维素吸附剂
喷射法是指将粘胶高速地从喷嘴中喷入分散相中,从而制得纤维素珠体的方法[11]。这种方法对机械和工艺设备要求甚高,且产品的孔隙度难以控制,但此法喷出的颗粒粒径较均匀,分布范围窄。
1.2.2 悬浮分散法制备珠型纤维素吸附剂
悬浮分散法是将粘胶分散于不相混溶的介质中,通过外力作用(如搅拌作用等)制得纤维素珠体的方法[12]。该法操作简单,对设备的要求低,易于实现工业化,粒度和孔隙度可以人为控制。但此法的缺点是制备的颗粒粒径分布宽,而且当水力学参数发生变化时,悬胶质会凝聚,导致颗粒结块,变成不规则球形。
1.2.3 热熔胶转相法制备珠型纤维素吸附剂
热溶胶转相法不仅克服了悬浮分散法的缺点,并且同时具备了喷射法和悬浮分散法的优点[13]。由于该法简单易行并具有很好的工业应用前景,因此成为了纤维素珠体制备的里程碑。利用热溶胶转相法制备纤维素珠体的分散介质主要是烃类、卤代烃等惰性有机溶剂,如液体石蜡、氯苯、泵油、透平油、变压器油、液压油、机油和汽油等。
1.3 纤维素吸附剂的功能化
球形纤维吸附剂的研制就是将纤维素珠体功能化,即将各种功能基引到再生纤维素大分子上,使其具有吸附容量,便于吸附处理
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