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- 2019-10-23 发布于天津
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第十四 章 含氮有机化合物;一、结构和命名;二、硝基化合物的制备;2.化性 ;
; 故N原子上连有四个不同基团的化合物存在着对映体,可以分离出
左旋体和右旋体。;四、 胺的化学性质;2、酰基化 ;;5.与亚硝酸反应;芳胺与亚硝酸的反应:;6.氧化反应; 科普(Cope)消除反应是一种立体选择性很高的顺式(同侧)消除
反应。反应是通过形成平面五元环的过程完成的。;7.芳胺的特性反应;(3)磺化反应; 芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化,必须先把氨基保护起来(乙酰化或
成盐),然后再进行硝化。;五、季铵盐和季铵碱;这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解。;(1)β-H的酸性
季铵碱的热分解是按E2历程进行的,由于氮原子带正电荷,它的诱导效应
影响到β-碳原子,使β-氢原子的酸性增加,容易受到碱性试剂的进攻。如果
β-碳原子上连有供电子基团,则可降低β-氢原子的酸性,β-氢原子也就不
易被碱性试剂进攻。
(2)立体因素
季铵碱热分解时,要求被消除的氢和氮基团在同一平面上,且处与对位交叉。
能形成对位交叉式的氢越多,且与氮基团处于邻位交叉的基团的体积小。有利
于消除反应的发生。
当β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时,霍夫曼规则不适
用。霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构;六、胺的制法;3、
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