间苯氧基甲苯.docVIP

间苯氧基甲苯 前言 合成拟除虫菊酯类农药是近年来引人注目的一类杀虫剂，间苯氧基甲苯是拟除虫菊酯的一个重要的中间体，无论是合成间苯氧基苯甲醛，还是间苯氧基苯甲醇据需要这一中间体。为此我们对此化合物进行了有益的探索。 化学名：间苯氧基甲苯 分子式：C13H12O 分子量：184.24 结构式： 理化性质：间苯氧基甲苯是无色透明液体，沸点264～268℃，相对密度1.051，折光率1.5725，溶于乙醇、乙醚，不溶于水。 操作方法： 在具有回流冷凝器和分水器的1000立升反应釜中，加入间甲酚，而后在搅拌下加入氢氧化钾和氯化亚铜。随后就迅速升温至120℃反应1h（在此期间温度可以缓慢升温至140℃左右，尽量不要让其回流），或油浴温度170～180℃。 中和反应结束后就开始缓慢滴加氯苯100kg，滴加速度以反应温度不至于降低，且仍能缓慢上升为标准，时间约为4～4.5小时，油浴温度高至185～190℃.期间主要是把中和反应产生的水以共沸带水的形式把水带出。 滴加结束，加大油浴温度至200℃左右，使反应温度迅速上升至160℃，随后滴下剩余的氯苯（滴加速度以反应温度不至于降低，且仍能缓慢上升为标准），期间把具有大量水的氯苯分出，使反应温度上升。 温度达到185℃以后，把分去水的氯苯重新加进反应釜，并在185℃保温反应2h。 转移至1500立升水洗釜，冷却至70℃后加入10%盐酸后搅拌10分钟左右，过滤。滤液抽至水洗釜，静置0.5h以上，分去水，再加水120kg，搅拌10分钟左右，静置0.5h以上，再分去水，转移至1000立升蒸馏釜中。 前馏分：～130℃/0.092MPa 160kg 中馏分：130～165℃/0.093MPa 223kg（在130℃时开始大回流比1:3～4，至150时回流比为1:2～3，至165℃以后就不打回流比了，直接蒸出来） 主馏分：165℃以上/0.093MPa，240kg 精馏塔直径300mm，高6m；冷凝器冷凝面积5m2，缓冲罐100L，反应釜：1000L，搅拌速比11，冷凝器冷凝面积5m2，分水器为1m、4吋的钢化玻璃管（两头用2.5～3吋连接管） 水洗釜：1500立升，水冷却 精馏塔中的填料是陶瓷环 间苯氧基甲苯合成路线的选择 1、间甲酚——溴苯法 本法合成间苯氧基甲苯收率高，反应条件温和，工业化生产易于控制，但成本高； 2、间甲酚——氯苯法 此法合成间苯氧基甲苯原料易得，收率较高，成本低，但反应温度较高，工业化生产需要谨慎操作。我们对此法进行了探索。 主要原材料的理化性质 1、间甲酚：无色透明液体，分子量108.14，相对密度d4201.034-1.036，沸点201~203℃，凝固点10~12℃。规格要求含量≥99.2% 2、氯苯：无色透明液体，分子量112.56，相对密度d4201.105~1.109，沸点130~132℃，折光率n4201.524~1.525。规格要求含量≥99.0% 3、氢氧化钾：白色或浅灰色固体，分子量为56.10，易吸收空气中的水分和二氧化碳。规格要求含量≥92.0% 间苯氧基甲苯合成条件的试验 原料配比试验 操作方法：将间甲酚、氢氧化钾、氯苯投入反应瓶中，开始升温至120~130℃，反应1小时。加入催化剂，升温回流，脱水，温度逐渐升高，最后升温至180℃，无水分出时反应结束，冷却至50℃，加入10%盐酸进行酸洗，分出水层，再加水洗涤一次后进行减压蒸馏，分别收集氯苯、间甲酚、间苯氧基甲苯三个馏分。秤重、分析含量、计算结果见表一。 表一 不同的间甲酚：氯苯：氢氧化钾的配比对比试验 名称 编号 间甲酚 （mol） 氯苯 （mol） KOH （mol） 回收间甲酚（g） 间苯氧基甲苯 重量（g） 含量（%） 收率（%） 平均收率 1 0.5 0.55 0.5 45.5 12.5 99.07 13.46 13.90 1＊ 0.5 0.55 0.5 46.7 13.3 99.10 14.33 2 0..75 0.55 0.5 40 65.7 99.51 71.36 71.54 2＊ 0.75 0.55 0.5 40.7 66.6 99.47 72.01 3 1.0 0.60 0.5 54.3 75.1 99.01 80.82 81.16 3＊ 1.0 0.60 0.5 53.7 75.8 98.9 81.49 4 1.2 0.60 0.5 70.8 75.6 98.89 81.26 81.59 4＊ 1.2 0.60 0.5 69.9 76.1 99.04 81.92 以上表可以看出，原料配比氢氧化钾：氯苯：间甲酚为1.0:1.2:2.0反应较好，收率也较高 催化剂品种对比试验 操作方法：将间甲酚：氯苯：氢氧化钾为2.0:1.2: 1.0比例投入反应瓶