南京大学《物理化学》每章典型例题.pdfVIP

第一章 热力学第一定律与热化学 例题 1 1mol 理想气体于 27 ℃ 、 101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状 态恒容升温到 97 ℃ ，则压力升到 1013.25kPa。求整个过程的 W、Q、△U 及 △H 。已知该 气体的 C ， 恒定为 20.92J mol -1 K-1 。 V m 解题思路 ：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T =27 ℃ , p =101325Pa，V ) →(T =27 ℃, p =p 外 =?，V =?) 1 1 1 2 2 2 →(T3=97 ℃, p3=1013.25kPa ，V3 = V2 ) 例题 2 水在 -5 ℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用 0 ℃ 结冰的可逆相变过程，即 θ θ H2O （l ，1 mol ，-5 ℃ ， p ） △ H H2O （s， 1 mol ，-5 ℃， p ） 1 ↓△ H2 ↑△H4 θ θ H O （l ，1 mol ， 0 ℃， p ） △ H H O （s， 1 mol ，0℃， p ） 2 3 2 ∴ △ H ＋ △ H ＋△ H 1= △H2 3 4 例题 3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇 (摩尔质量为 32 克 ) 在弹式量热计中恒容燃烧， 放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。 θ (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 c Hm 。 － 1 (2) 已知 298.15K 时 H2O(l) 和 CO2(g) 的标准摩尔生成焓分别为－ 285.83 kJ mol· 、－ － 1 θ 393.51 kJ mol· ，计算 CH3OH(l) 的 f H m 。 － 1 θ (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ mol· ，计算 CH 3OH(g) 的 f Hm 。 3 解： (1) 甲醇燃烧反应： CH OH(l) + O (g) → CO(g) + 2H O(l)