原子吸收光谱仪原理、结构、作用及注意事项.pdfVIP

原子吸收光谱仪原理、结构、作用及注意事项 1.原子吸收光谱的理论基础 原子吸收光谱分析 （又称原子吸收分光光度分析） 是基于从光源辐 射出待测元素的特征光波，通过样品的蒸汽时，被蒸汽中待测元素的 基态原子所吸收，由辐射光波强度减弱的程度，可以求出样品中待测 元素的含量。 1 原子吸收光谱的理论基础 1.1 原子吸收光谱的产生在原子中，电子按一定的轨道绕原子核旋 转，各个电子的运动状态是由 4 个量子数来描述。 不同量子数的电子， 具有不同的能量，原子的能量为其所含电子能量的总和。原子处于完 全游离状态时，具有最低的能量，称为基态（ E0 ）。在热能、电能或 光能的作用下，基态原子吸收了能量，最外层的电子产生跃迁，从低 能态跃迁到较高能态，它就成为激发态原子。激发态原子（ Eq ）很不 稳定，当它回到基态时，这些能量以热或光的形式辐射出来，成为发 射光谱。其辐射能量大小，用下列公式示示：由于不同元素原子结构 不同，所以一种元素的原子只能发射由其 E0 与 Eq 决定的特定频率的 光。这样，每一种元素都有其特征的光谱线。即使同一种元素的原子， 它们的 Eq 也可以不同，也能产生不同的谱线。 原子吸收光谱是原子发射光谱的逆过程。基态原子只能吸收频率为 ν＝（ Eq-E0 ）/h 的光，跃迁到高能态 Eq 。因此，原子吸收光谱的谱 线也取决于元素的原子结构，每一种元素都有其特征的吸收光谱线。 原子的电子从基态激发到最接近于基态的激发态，称为共振激发。当 电子从共振激发态跃迁回基态时， 称为共振跃迁。这种跃迁所发射的 谱线称为共振发射线， 与此过程相反的谱线称为共振吸收线。元素的 共振吸收线一般有好多条，其测定灵敏度也不同。在测定时，一般选 用灵敏线，但当被测元素含量较高时，也可采用次灵敏线。 1 ．2 吸收强度与分析物质浓度的关系原子蒸气对不同频率的光具 有不同的吸收率，因此，原子蒸气对光的吸收是频率的函数。但是对 固定频率的光，原子蒸气对它的吸收是与单位体积中的原子的浓度成 正比并符合朗格－比尔定律。当一条频率为 ν，强度为 I0 的单色光透 过长度为 ι的原子蒸气层后，透射光的强度为 I ν，令比例常数为 K ν，则吸光度 A 与试样中基态原子的浓度 N0 有如下关系： 在原子吸收光谱法中， 原子池中激发态的原子和离子数很少， 因此 蒸气中的基态原子数目实际上接近于被测元素总的原子数目，与式样 中被测元素的浓度 c 成正比。因此吸光度 A 与试样中被测元素浓度 c 的关系如下： A=Kc 式中 K 吸收系数。只有当入射光是单色光，上式才能成立。由于原 子吸收光的频率范围很窄（ 0.01nm 以下〕，只有锐线光源才能满足要 求。 在原子吸收光谱分析中， 由于存在多种谱线变宽的因素， 例如自然 变宽、多普勒（热）变宽、同位素效应、罗兰兹（压力）变宽、场变 宽、自吸和自蚀变宽等，引起了发射线和吸收线变宽，尤以发射线变 宽影响最大。谱线变宽能引起校正曲线弯曲，灵敏度下降。减小校正 曲线弯曲的几点措施： （1 ）选择性能好的空心阴极灯，减少发射线变宽。 （2 ）灯电流不要过高，减少自吸变宽。 （3 ）分析元素的浓度不要过高。 （4 ）对准发射光，使其从吸收层中央穿过。 （5 ）工作时间不要太长，避免光电倍增管和灯过热。 （6 ）助燃气体压力不要过高，可减小压力变宽。