第四 章 定量分析基础知识.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 一、置信度与置信区间 置信度与置信区间 偶然误差的正态分布曲线： * 上述误差出现的概率68.3%、95.5%和99.7%，称为置信概率或置信度。在一定置信度下，以测定结果为中心的包含总体平均值μ在内的可靠性范围，称为置信区间，对于有限次测定（n20），则可以按下式计算平均值的置信区间： * 例4-2 某试样5次测定结果为30.10、30.12、30.19、30.17和30.16(%)，求置信度为95%时平均值的置信区间。 解：平均值=30.15%，S=0.037%, f=5-1=4， 查表：置信度为95%时，t=2.78 置信区间 在无系统误差的前提下，通过5次测定，有95%的把握认为，试样中待测组分的真实含量在30.10%～30.20%之间。 * 二、可疑值的取舍 （A） 法 求出除去可疑值后的其余数值的平均值和平均偏差 若 则可疑值舍去，否则保留。 例 测定碱灰的总碱量（Na2O%），得到5个数据：40.16、40. 02、40.15、40.13、40.20。试问40. 02这个数据是否舍去？ 解：将40.02%除外，其余数据的平均值及平均偏差为： 所以40.02%应舍去。 （B）Q 检验法 将测得的数据从小到大顺序排列 ，求Q计算 查表:置信水平为90%时, Q表=0.64 Q计算 Q表 ，因此40.02%不能否舍去，应保留 如果Q计算 ≥ Q表 ，则离群值舍弃；反之则保留。 例 用Q检验法判断上例中的40.02%能否舍去? 解: * 三、显著性检验 显著性检验就是利用数理统计的方法来检验分析结果之间是否存在显著性差异，就需要我们判断这些误差究竟是由系统误差引起的，还是由于随机误差引起的。如果分析结果存在明显的系统误差，就认为它们之间存在“显著性差异”，否则，不存在“显著性差异”。 常用的检验方法有F检验法和t检验法。 (A)、F 检验法 F检验法是通过计算两组数据的S2之比来检验两 组数据的精密度是否存在显著性差异： 把F计算与F表中的F表相比较，若F计算≥ F表，说明两组 数据的精密度存在显著性差异；若F计算小于F表，说明 两组数据的精密度不存在显著性差异。 例4-3 某分析9次结果的标准差为0.060，再用另一不同的分析方法分析7次，得到标准差为0.035。问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？ 解： 查表，置信度为95% F计算小于F表,故两种方法的精密度不存在显著性差异。这个结论的置信度为95%（即有95%的把握这样认为）。 * (B)、t 检验法 检验法：判断分析结果与标准值之间是否存在显著性差异 做t检验时，先将标准值和平均值代入下式计算t计算 ： 如果t计算≥ t表就认为存在显著性差异， 否则不存在显著性差异。 * 例4-3 今以某种新方法测定一标准试样中Ca2+的含量，所得9次分析结果分别为（%）：60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05，已知标准试样中Ca2+的含量（%）为60.14，试判断这个新方法是否存在系统误差（置信度95%）。 解: 查表，置信度为95%，f=n-1=8时 ， t表=2.31 。 因此，有95%的把握认为平均值与标准值之间存在着显著性差异，即此新方法存在系统误差。 * 对于两组数据平均值之间是否存在系统误差 若S1 与S2无显著性差异,则按下式计算t计算: 如果t计算≥ t表 (f=n1+n2-2)就认为两组数据平均值之间存在显著性差异，否则不存在显著性差异。 例4-5 用两种不同的方法测定钾肥中钾的含量（%）测得结果如下： 第一种方法：15.10、15.12、15.08、15.11 第二种方法：15.01、15.00、15.02、15.00、15.03 问：在置信度为95%时，两种方法之间是否存在显著性差异？ 解:应先进行F检验 查表置信度为95% 故两方法的精密度之间不存在显著性差异。再用t检验法检验 置信度为95%，f=7时 ， t表=2.36。所以两分析方法之间存在显著性差异 4.5 滴定分析概述 一、滴定分析的基本概念和主要方法 二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式 三、标准溶液和基准物质 四、滴定分析法计算 * 一、滴定分析的基本概念和主要方法 1. 滴定分析 (容量分析)的基本概念 标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液 滴定剂:已知准确浓度的试剂溶液 滴定: