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敌敌畏中三氯乙醛含量测定方法的优化 顾亚秀，韩曙东，邱秀梅 （江苏省南通江山农药化工股份有限公司，江苏 南通 226006） 摘 要：文章用甲苯作内标物，利用大口径毛细管柱 DB-1 对敌敌畏中三氯乙醛含量进行快速测定，在较 短的时间内既能获得较为满意的精密度和准确度，又比传统方法大大节约了时间，更好的满足大生产对检 测结果快速准确的要求。 关键词：三氯乙醛；大口径；内标法 前言 敌敌畏中三氯乙醛含量的控制对敌敌畏精油和乳油的 稳定性、外观以及环境保护等方面有着重要意义，我国敌敌 畏原药的国家标准中规定敌敌畏中三氯乙醛质量分数不能 大于 0.5%。由于三氯乙醛是合成敌敌畏的主要原料，一旦 工艺配比等出现异常，极易导致敌敌畏中三氯乙醛超标，因 此快速准确的测定敌敌畏中三氯乙醛含量对敌敌畏产品的 质量控制有着极为重要的意义，本文主要讨论敌敌畏中微量 三氯乙醛分析方法的优化，通过选择合适的毛细管柱、精确 的程序升温等色谱分析条件，使敌敌畏的含醛分析在获得准 确结果的同时，与传统方法相比，大大缩短分析时间，使大 生产的连续检测更方便、快捷、准确。 1 实验部分 1.1 仪器与主要材料、试剂 1.1.1 仪器 岛津 GC2014-C，日本岛津公司． 色谱柱：DB-1 ,弹性石英毛细管柱（30ｍ×0.53ｍｍ， 0.25ｕｍ膜厚）； 1.1.2 主要材料和试剂 （ml/min），载气（N2）：100；氢气：50；空气：40； 进样量（μl）：1.0； 保留时间（min）：三氯乙醛约 1.15，甲苯 1.69 1.2 测定步骤 1.2.1 标样溶液的制备 称取水合三氯乙醛标样 0.1g(精确至 0.0002g)置于一 具玻璃瓶中，用移液管准确加入 5ml 内标溶液，摇匀。 1.2.2 试样溶液的制备 称取含三氯乙醛 0.1g 的试样（精确至 0.0002g），置于 一具塞玻璃瓶中，用与 1.2.1 中使用的同一支移液管准确加 入 5ml 内标溶液，摇匀。 1.2.3 测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样 溶液，直至相邻两针三氯乙醛峰面积与内标峰面积的比相对 变化小于 1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标 样溶液的顺序进行测定。 1.2.4 计算、 试样中的三氯乙醛的质量分数，按下式计算： 氮气：纯度 99.99％；氢气：纯度 99.99％；空气：干 燥，无干扰出峰的其它杂质． 水合三氯乙醛标样：已知质量分数≥99.0％ 丙酮； w1 ? 式中： r2 ? m1 ? w r1 ? m2 ? 147.4 165.4 内标物：甲苯（无干扰出峰的杂质）； 内标溶液：准确称取 0.175ｇ甲苯，置于 100ｍｌ容量 瓶中，用丙酮溶解，稀释至刻度。摇匀。 1.1.3 气相色谱操作条件: 温度(℃)：柱箱 40℃，保持 2min，40℃/min 升温至 200 ℃保持 1min，气化室 200℃，检测器 250℃；气体流量 r1 ――标样溶液中，三氯乙醛峰面积与内标峰面积比的 平均值； r2 ――试样溶液中，三氯乙醛峰面积与内标峰面积比 的平均值； 186 顾亚秀：敌敌畏中三氯乙醛含量测定方法的优化 m1 ――标样的质量，单位为克（g）； m2 ――试样的质量，单位为克（g）； 标样谱图：1-三氯乙醛、2-甲苯、3-敌敌畏 2 结果与讨论 2.1 方法的精密度 按实验方法对四个不同的敌敌畏样品分别进行 6 次平 行测定，测定结果见表 1，由表 1 可知，每一组样品的相对 标准标差在 5.52 以下，表明该方法具有良好的精密度： 2.2 分析方法的准确度 在上述四个样品依次进行方法的加标回收实验，加标回 收率见表 2，从表的数据可以看见，四种样品的加标回收率 介于 101.4％～94.1％之间，说明此方法的准确度较好。 2.3 色谱柱及操作条件的选择 在实验过程中，试用不同的毛细管色谱柱和操作条件对 敌敌畏样品进行含醛分析，结果表明采用 DB-1 大口径毛细 管柱在一定的操作条件下，可在较短的时间内既能获得较为 满意的精密度和准确度，又比传统方法大大节约了时间，更 好的满足大生产对检测结果快速准确的要求。 表 1 分析方法的精密度结果 样品名称 测定值（ｎ=6),% 平均值% 标准偏差 1# 0.21 0.20 0.21 0.23 0.22 0.20 0.21 5.52 2# 0.35 0.36 0.35 0.34 0.36 0.35 0.35 2.14 3# 0.51 0.52 0.51 0.49 0.50 0.52 0.51 2.30 4# 0.41 0.40 0.42 0.41 0.43 0.39 0.41 3.45 表 2 分析方法的准确度试验结果 样品名称 100.0