武汉大学版第六版分析化学期末复习.pptVIP

武汉大学版第六版分析化学期末复习.ppt

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第4章 分析化学中的质量保证与质量控制 P89 质控图 作业 第5章 酸碱滴定法 5.4 对数图解法 5.10 非水溶液中的酸碱滴定 不要求一、概念: 1.酸碱的质子理论:什么是酸?什么是碱?什么是共轭酸碱对? 2.离子强度(I=1/2∑ciZi2) 、活度( ai = γi ci )、活度系数( γ )、酸度、酸的浓度、分布分数、各组分的浓度、酸碱反应的平衡常数。 3.PBE(质子平衡)、MBE(物料平衡)、CBE(电荷平衡) 4.Ka与kb关系、特别是多元酸碱、写出共轭酸或共轭碱,判别共轭酸碱对。 第5章 酸碱滴定法 二、酸碱溶液pH值的计算及酸碱滴定法结果的计算 强酸碱 一元弱酸(碱):[H+]= [Ka (ca - [H+])]1/2 ka·kb=kW pH计算 二元弱酸 弱酸(碱)混合液 两性物质 H3PO4的第一、第二化学计量点 缓冲溶液 [H+] = Ka ca / cb 多元酸pH=pkan+lg(cb/ca),如二元酸 [A2-/HA-,HA-/H2A]、三元酸[pka3-A3-/HA2-,pka2-HA2-/H2A- ,pka1-H2A-/H3A] 组成、缓冲容量 缓冲剂浓度 组分比1:1为最大 有效缓冲范围pka±1 第5章 酸碱滴定法 Cb/ca 浓度比加入酸 cb↓ca↑; 加入碱 cb ↑ ca ↓ 浓的强酸、强碱、缓冲溶液可抵抗外加H+或OH-的影响(即pH 变化) 三、酸碱指示剂 定义,变色原理(结构改变),变色范围pH=pKHIn±1,KHIn=[H+][In-]/[HIn]; 仅要求单种指示剂,特别是甲基橙(3.1-4.4,3.4)、甲基红(4.4-6.2,5.2)酚酞(8.0-9.6,9.1); 混合指示剂不作要求。 酸碱滴定中指示剂选择的原则是什么?-指示剂的变色点处于化学计量点附近的滴定突跃范围内。pH=pKHIn 第5章 酸碱滴定法 四、滴定曲线 强碱滴定强酸(或弱酸)、强酸滴定弱碱(滴定前、滴定开始-化学计量点前、化学计量点时、化学计量点后) CKa≥10-8, CKb ≥10-8 (△pH=±0.3,Et0.2%)指示剂选择、突跃范围计算99.9%~100.1% 影响突跃 Ca或Cb 强酸 2pH 范围因素 ka或kb 增加几个pH单位 弱酸 1pH 强碱滴定强酸 终点误差计算 kt=1/kw 强碱滴定一元弱酸 第5章 酸碱滴定法 五、多元酸、多元碱和混合碱的滴定(仅要求H3PO4、 H2CO3)   如Na3PO4 、Na2CO3和NaOH的滴定 酚酞:产物Na2HPO4、 NaHCO3 甲基橙:产物是NaH2PO4 、 H2CO3 Cka ≥10-8 两级Ka比值≥ 105 能否滴定、有几个突跃、化学计量点pH=?、指示剂选择、化学计量点产物。 六、酸碱滴定法的应用 仅要求混合酸、极弱酸(碱)、铵盐中氮的测定 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O Ka=7.1×10-6,酚酞为指示剂 第6章 络合滴定法 一、EDTA (乙二胺四乙酸)的结构和络合滴定法的概念 6个配位原子: 2个N, 4个O. 与金属络合1:1. 稳定常数、条件稳定常数KMY=[MY]/[M][Y] K?MY =[MY?]/[M?][Y?]= KMY /αMαY αM 副反应系数α αY(H) pH12时,可不考虑 aY(N)=1+ KNY[N] 游离形式浓度 αY

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