有机合成讲义-3有机反应与机理.pptVIP

* 按反应物与生成物关系分 3.5.2 中间体的确证 1.中间体的分离 中间体活性高，寿命短，难以分离。但某些活性中间体可以在特殊条件下分离出来。 黄色，熔点-15℃ 2.中间体的检测 多数中间体不能分离，但可利用IR，NMR，MS， EPR，Raman，XPS、同位素示踪等以检测中间体的存在。 用Raman光谱检测出中间体硝酰正离子存在，推测存在以下反应： 1HNMR证明下述反应为邻基参与，存在苯桥正离子。 苯桥正离子中间体 动态1HNMR（化学家Olah) 反应为邻基参与历程 如果推测到一个反应可能存在某一种中间体时，可加入另一种物质作捕获剂。当它与不稳定中间体作用后再分离出预测化合物来证明。 3.中间体的捕获 捕获剂 苯炔历程，或消除-加成反应 3.5.3 催化剂的研究 根据反应所需催化剂类型，往往可大致推测反应的历程: 光或过氧化物的催化反应一般为自由基历程 能被酸催化的反应可能有正离子中间体形成 能被碱催化的反应可能有负离子中间体形成 3.5. 4 立体化学的研究 研究反应物到产物的立体构型或光活性的变化来推测反应历程。 顺-2-丁烯被KMnO4氧化成内消旋体，而反-2-丁烯为外消旋体。 内消旋体 外消旋体 50% 50% 顺式加成的历程 一、速度方程 3.5.5 动力学研究 1. -d[A]/dt=k1[A]