第二章药用高分子材料(4).pptVIP

第四节 缩聚反应 绝大部分缩聚反应属于逐步机理，本节将以缩聚反应为例，介绍逐步聚合的规律。 一分子中能参与反应的官能团数称做官能度，醋酸和乙醇的官能度都是1，该反应体系就称做1-1体系。单官能度的辛醇和2官能度的邻苯二甲酸酐缩合反应之后，主产物为邻苯二甲酸二辛酯，可用作增塑剂，该体系就称作1-2体系。l-1、1-2、1-3等体系中都有一种原料只有单官能度，缩合结果，只能形成低分子化合物。 二元酸和二元醇的缩聚反应是缩合反应的发展。例如己二酸和己二醇进行酯化反应时，第一步缩合成羟基酸二聚体(如下式中n=1)，以后形成的低聚物都含有羟端基和/或羧端基，可以继续缩聚，聚合度逐步增加，最后形成线形高分子量聚酯。 2-2官能度体系线形缩聚反应的通式可表示如下： 二、线形缩聚反应的机理 (一)线形缩聚和成环倾向 缩聚反应通常在较高温度和较长时间内方能完成，往往伴有一些副反应，成环反应就是其副反应之一。成环反应和成线反应是一对竞争反应，其与环的大小、分子链柔性、温度及反应物浓度有关。例如ω-羟基酸[HO(CH2)nC00H]合成聚酯时，当n=l时，容易发生双分子缩合，形成稳定的六元环乙交酯。 (二)线形缩聚机理 线形缩聚机理的特征有二：逐步、可逆。 (1)逐步特性 以二元酸和二元醇的缩聚为例，两者第一步缩聚，形成二聚体羟基酸。 缩聚早期，转化率就