第二章酸碱和溶剂化学.pptVIP

在水中, HAc是弱酸, HNO3是强酸, 而在H2SO4中, 均显示碱性。 HAc ＋ H2SO4 → CH3CO2H2＋ ＋ HSO4－ HNO3＋ 2 H2SO4 → 2HSO4－＋NO2＋＋H3O＋ 因为HAc、HNO3都能使H2SO4失去质子生成特征溶剂阴离子，故HAc、HNO3在H2SO4中为碱。 根据 HB＋HB’(质子溶剂) → B－＋H2B’＋ (溶剂特征阳离子) 其中HB能使溶剂结合质子成为特征溶剂加质子阳离子，象HB这样的物种无疑一定是酸。 HClO4在水中为非常强的酸，但在H2SO4溶剂中成了弱酸。 HClO4＋H2SO4 H3SO4＋ ＋ ClO4－ 其中HClO4能使H2SO4结合质子成为特征阳离子H3SO4＋，故在H2SO4溶剂中HClO4为酸。 可见H2SO4是一个强酸性的质子溶剂。其自电离常数很大，容易给出质子，一些平常在水溶剂中不显碱性的物质在硫酸中能从硫酸夺得质子而显示碱性。不仅如此，平常在水溶剂中呈弱酸性的HAc，在H2SO4中也显示碱性，而在水溶液中为强酸的HClO4在硫酸介质中只呈现弱酸性。 ③ 醋酸 另一种常用的酸性(非水)质子溶剂是HAc。 2HAc H2Ac＋＋Ac－ K＝10－14 在水中为弱碱的物质在HAc中都显示强碱性： B(碱)＋CH3COOH → BH＋＋CH3CO2－(溶剂特征阴离子) ② 液态HF 另一个很有用的酸性(非水)质子溶剂是HF。 3HF H2F＋＋HF2－ K＝2×10－12 (不能写成 2HF H2F＋＋F－,因为F－易与HF生成氢键而缔合) H2O和HNO3在HF中也表现为碱性： H2O＋2HF H3O＋＋HF2－(溶剂特征阴离子) 在水中为强酸的物质，如HClO4、HBr、H2SO4、HCl、HNO3在HAc中表现出差异： HClO4＞HBr＞H2SO4＞HCl＞HNO3 导电比值 400 : 160 : 30 : 9 : 1 这些酸在水中是完全电离的, 他们表现出相同的酸强度，即它的强度被水“拉平”到水合质子H3O＋的强度,即水对强酸具有“拉平效应”(levelling effect)。 而在水中为强酸的物质, 却在HAc中显示出差异, 即HAc将他们的酸性“拉开”, 这种效应叫“拉开效应”。 ● 碱性(非水)质子溶剂(亲核质子溶剂) 典型的碱性(非水)质子溶剂是液NH3。 2 NH3 NH4＋ ＋ NH2－ K＝5×10－27 液NH3在很多方面类似于水，在液NH3中的许多反应都类似于水中的反应: 自电离 2H2O H3O＋ ＋ OH－ 2NH3 NH4＋ ＋ NH2－ 中和反应 KOH＋HI → KI＋H2O KNH2＋NH4I → KI＋2NH3 两性反应 Zn2＋＋2OH－→Zn(OH)2↓→Zn(OH)42－ (OH－过量) Zn2＋＋2NH2－→Zn(NH2)2↓→Zn(NH2)42－ (NH2－过量) 但因NH3的碱性大，某些物质在NH3中的酸碱行为明显不同于在水中的行为。如： 在水中呈弱酸的某些物质，在液NH3中变成了强酸 HAc ＋ NH3 → NH4＋(特征阳离子) ＋ Ac－ 某些根本不显酸性的分子也可以在NH3表现为弱酸 CO(NH2)2＋NH3 NH4＋＋H2NCONH－(与硫酸中的行为比较) 大部分在水中被认为是碱的物质在NH3中要么不溶解,要么表现为弱碱,只有在水中为极强的碱才能在液NH3中表现为强碱。 H－ ＋ NH3 → NH2 － ＋ H2↑ ● 类水两性溶剂 甲醇、乙醇等初级醇，尽管本身既不是