第二节滴定分析基本理论.pptVIP

第二节　滴定分析基本理论 一、滴定分析中的化学平衡 1、 酸碱溶液中的平衡反应 1）浓度、活度和活度系数 　　　　　＝　　　　　 2）酸碱反应的平衡常数——解离常数 　　　　　　HA　=　H+　+　A- 2、 配合物或微溶化合物中的平衡反应 M　+　L　?　ML ML　+　L　?　ML2 MLn-1　+　L　?　MLn 二、分布系数 1、分析浓度与平衡浓度 对于滴定分析中常用的酸碱反应、配位反应和沉淀反应可用通式表示（忽略电荷）， M　+　nL　=　MLn 这些反应常常是分步进行的， M　+　L　?　ML ML　+　L　?　ML2 　　　┆ MLn-1　+　L　?　MLn 反应的最后产物是MLn，在体系中就有n+1种型体，各型体的平衡浓度用[　]表示。各型体的平衡浓度之和称为总浓度，又叫分析浓度，用c表示。各型体的平衡浓度占整个体系分析浓度的比例称为分布系数，用表示。 2、酸碱平衡体系分布系数 1）　一元酸 以乙酸（HAc）为例：溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； 　　Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] ) = 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）} = 1/{ 1+（Ka/[H+]