第五章卤代烷(1).pptVIP

构型保持 构型转化 在有些SN1反应的情况下，发生外消旋化的同时，还出现了一部分构型的转化，使产物具有不同程度的旋光性。 如: (R)-(-)-2-溴辛烷在含乙醇中水解，得到的产物中构型转化的占83%，构型保持的占17%。 C+ Br- R1 R2 R3 H2O 进攻受阻 H2O 进攻不受阻 SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。 3、邻基参与历程 a-溴代丙酸负离子的水解反应，得到的产物构型完全不变 Br C C CH3 H O- = O －Br- 分子内SN2 OH- C C CH3 H O = O OH C C CH3 H O- = O 在离去基团的b-位有一带有未共用电子对或带负电荷的原子或基团参与反应。常见的邻位基团有：-COO-, -O-, -OH, -OR, -NR2, -X及苯基等。 亲核取代反应机理小结 典型的卤代烷亲核取代的两种机理： SN2 ：双分子取代，一步机理 反应速率 ＝ k[RX][Nu-] 协同反应 手性底物反应发生构型转换 SN1 ：单分子取代，二步机理 反应速率 ＝ k[RX]