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* * 二甲醚羰基化合成乙醇的研究 报 告 人：牛君阳 指导老师：李新刚 副教授 时 间：2012-7-13 报告内容 研究背景 1 文献综述 2 研究计划 3 研究背景 乙醇的重要性 为了减排温室气体，提高能源利用率，生物乙醇已引起人们的广泛关注。 我国液体燃料短缺，随着乙醇掺合燃料的开发利用，乙醇市场将更加广阔。 乙醇可作为汽油替代产品，按照我国的国家标准，乙醇汽油是用90%的普通汽油与10%的燃料乙醇调和而成。它可以有效改善油品的性能和质量。 研究背景 CH3CH2OH 新型燃料 高辛烷值 节能 环保 可再生资源 抗爆性能好 研究背景 乙醇的生产方法 发酵法 乙烯水合法 醋酸加氢法 合成气直接合成法 确定研究体系：二甲醚羰基化合成乙醇 研究背景 乙醇的生产方法 确定研究体系：二甲醚羰基化合成乙醇 ?二甲醚廉价易得：由合成气合成二甲醚是一种有效途径，且该技术已发展成熟。 ?合成步骤简单，副产物少： ⑴ CO+CH3OCH3 CH3COOCH3 ⑵ CH3COOCH3+2H2 CH3CH2OH+CH3OH 总： CO+2H2+CH3OCH3 CH3CH2OH+CH3OH 文献综述 考虑到第一步反应(DME羰基化生成MA)和第二步反应(MA加氢生成EtOH)可以在相近的温度下发生，研究者提出了双层催化剂反应器。 X. Li et al./ Catalysis Today 164(2011)425-428 文献综述 ?催化剂表征—XRD X. Li et al./ Catalysis Today 164(2011)425-428 掺Cu后结晶度下降 还原后的Cu/ZnO催化剂 文献综述 ?催化剂表征—H2-TPR X. Li et al./ ChemSusChem 2010, 3, 1192-1199 CuO的还原 文献综述 ? DME在H-MOR上的羰基化—反应温度的影响 X. Li et al./ ChemSusChem 2010, 3, 1192-1199 文献综述 ? DME在H-MOR上的羰基化—进料气H2的影响 X. Li et al./ ChemSusChem 2010, 3, 1192-1199 82.4% 91.6% 1020.4 文献综述 ? MA在Cu/ZnO催化剂上的加氢反应 X. Li et al./ ChemSusChem 2010, 3, 1192-1199 摩尔比：EtOH ∶ MeOH=(42.7+6.5)∶50.8 ? 总结：DME在H-MOR上的羰基化反应和MA在Cu/ZnO上的加氢反应都是可行的，最重要的是，两个反应体系可以在同一温度下进行，且原料可以同时进入反应器。所以，双层催化剂反应器是可行的。 文献综述 X. Li et al./ ChemSusChem 2010, 3, 1192-1199 H-MOR Cu/ZnO C(DME) S(MeOH) S(EtOH) S(MA) ? 双层催化剂(H-MOR+Cu/ZnO)上乙醇的合成 进料气：DME/CO/Ar/H2=1.0:47.4:1.6:50.0 H-MOR掺杂Cu的考察 X. Li et al./ Catalysis Today 164(2011)425-428 ? DME羰基化比较 直接催化消除:活性低 H-MOR掺杂Cu的考察 ? 双层催化剂(Cu/H-MOR+Cu/ZnO)上乙醇的合成 X. Li et al./ Catalysis Today 164(2011)425-428 DME羰基化机理 E. Iglesia et al./ Journal of Catalysis 245(2007)110-123 诱导期 DME羰基化机理 E. Iglesia et al./ Journal of Catalysis 245(2007)110-123 考察H2O的影响： DME羰基化机理 E. Iglesia et al./ Journal of Catalysis 245(2007)110-123 1 2 3 4 5 6 B酸位 L酸位 7 文献综述 总结 Ⅰ. 二甲醚羰基化合成乙醇反应体系中，有两个不同的活性位：①分子筛上的交换位（酸性质子、甲基、乙酰基的吸附位)；②CO结合位。 Ⅱ. 丝光沸石中的八元环上的H是DME羰基化的主要活性位，而丝光沸石中十二元环是主通道，所以，要想提高乙醇的最终产量，必须增加八元环上H的个数。 Na8[Al8Si40O96] · 24H2O 研究计划 Cu(N