化学反应动 力学.ppt

第二章 化学反应动力学 §1 化学反应速率的工程表示 §2 化学反应速率方程（幂函数型） §3 动力学方程的转换 §4 多相催化反应的表面反应动力学 （双曲型动力学方程） §1 化学反应速率的工程表示 一、间歇系统反应速率表示方式 间歇系统：非定态过程，反应器内物系参数随t变化 1.均相反应速率表示方式 例：均相反应 定义： 对等容过程： 以不同组分为准表示的反应速率:  因 故有： 其中： — 反应物为“-”；反应产物为“+” 2. 多相反应速率表示方式 ⑴ 气-液相反应、流—固相反应 S--反应表面积 a．对气---液相反应，S为相界面积 b．对流固相非催化反应，S为固体反应物表面积 c．对流固相催化反应，S为固体催化剂内表面积 （2）流---固相反应 W--固体质量 a. 对流固相非催化反应，W为固体反应物质量 b. 对流固相催化反应，W为固体催化剂质量 二、连续流动系统反应速率表示方式 流动系统： 反应物料处于连续稳定流动状态，物料在反应器 内没有积累，物系参数随空间位置变化 表示方式： a、对气相反应， 为反应器体积 b、对液相反应， 为液相所占体积 c、对气固相催化反应， 为催化剂堆体积 对多相反应： 三者之关系: 因 式中: ---单位堆体积固体或催化剂中反应的表面积, m2/m3 ---固体反应物或固体催化剂的堆密度, Kg/m3 三、反应组分的转化速率和生成速率 1. 简单反应、并列反应、自催化反应： 2.复合反应 例 对Q、P有rQ、rP 对A、S用ri无法描述，引入Ri 对复合反应需考虑每一组分在整体反应中的贡献，某一组分的 Ri应等于按该组分计算的各个反应的反应速率的代数和 即： 式中： — 组分i在第j个反应中的化学计量系数 （反应物为“-”，产物为“+”） — 第j个反应的反应速率 — 为“-”时表示转化速率，为“+”时表示生成速率 §2 化学反应速率方程（幂函数型） 对特定反应，且 时可忽略P对ri的影响 则： (反应动力学模型) 型式： a. 幂函数型----经验模型 b. 双曲函数型----机理模型 c. 级数型----经验模型 一、单一反应动力学方程 简单反应、并列反应、自催化反应 1.不可逆反应 例 通式: 2.可逆反应 例 : （1）基元反应 动力学平衡时： 热力学平衡时： 等价比较得： （2）非基元反应 动力学平衡时： 热力学平衡时： 等价比较得: 3.控制步骤的化学计算数 ： （1） 概念： 例： 的物理意义： 复杂可逆反应中控制步骤的那个基元反应所 进行的次数 ① 与反应机理和化学计量系数 有关 ② （活化分子数） （2）动力学参数和热力学参数之间的关系： 二、复合反应动力学方程 1、