第二章配位化学.pptVIP

自由离子 球形场 四面体场 3 d轨道中电子的排布及对配合物磁性的解释 ①分裂能与成对能 ②d轨道中电子的排布 ΔP（弱场）时，按高自旋排布 ΔP（强场）时，按低自旋排布 ③解释磁性 4 晶体场稳定化能(CFSE) 定义：当d电子从未分裂的球形场d轨道能级进入分裂的d轨道所产生的总能量下降值, 称为CFSE。 t2g轨道上进入1个电子 能量下降4Dq eg轨道上进入1个电子 能量上升6Dq 例：d6组态金属离子，在弱八面体场中, 电 子排布为(t2g)4(eg)2 CFSE=4x(-4Dq)+2x6Dq=-4Dq 而在强八面体场中, d电子排布为低自旋 (t2g)6(eg)0 CFSE=6x(-4Dq)+2P=-24Dq+2P ⊙低自旋时，要注意成对能P。 对于d4—d7组态八面体场配合物，要注意强场、弱场中CFSE的区别，强场要考虑成对能。 5 Jahn-Teller效应及配合物的畸变 Jahn-Teller效应 实验发现：6配位配合物并非均为理想的八面体构型 简并能态：d9组态电子排布有两种(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1 与 (t2g)6(dx2-y2)1(dz2)2 这两种排布具有相同的能量，称为简并态，简并度为2。 ②