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- 2019-10-25 发布于安徽
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* * 后面用温熵图证。 自学 P185 例4.1 证明:在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆热机,其效率都相等,与工质种类无关。 * 一、克劳修斯不等式 例. 两热库循环过程热温比之和 其中 “?”:卡诺循环;“?”:不可逆循环。 §4.7 克劳修斯熵公式(宏观) 对体系所经历的任意循环过程,热温比的积分满足 其中 “?”:可逆循环;“?”:不可逆循环; dQ —体系从温度为T 的热库吸收的热量。 克劳修斯等式的证明: △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 卡诺循环 p V 可逆循环 对克劳修斯不等式的解释: 与可逆循环情况类比,不可逆循环可由一系列两热库不可逆循环 “构成” 积分得 * 二、克劳修斯熵公式(Clausius, 1865) 当体系由平衡态 1 经历任意过程变化到平衡态 2,体系熵的增量为 dQ —体系从温度为T 的热库吸收的热量,积分沿连接态1 和态2 的任意可逆过程进行。 ?可定义状态函数 “熵” (可逆循环) * 如果原过程不可逆,为计算?S必须设计一个假想的可逆过程。 但计算?S时,积分一定要沿连接态1和态2的任意的可逆过程进行! 注意: ?S只是状态1和2的函数,与连接态1和态2的过程无关。实际过程可以是可逆过程,也可是不可逆过程。 * 三、克劳修斯熵和玻耳兹曼熵等价 例. 计算理想气体绝热自由膨胀的克劳修斯熵增 设计可逆过程:无摩擦准静态等温绝热膨胀 T 热库 绝热 T 热库 计算克劳修斯熵增: * 与玻耳兹曼熵增相同。 T 热库 绝热 T 热库 * 1、过程方向性的判据 只需对不可逆过程证明。 不满足下式的过程一定不会发生 “=”:可逆过程(熵的定义)“”:不可逆过程 (过程) 四、熵增加原理 * 证明:对不可逆过程 克劳修斯不等式: 1 2 P V 不可逆 可逆 即 循环 * 【思考】如果循环方向反过来选取 将得到错误结论。哪里出了错? 循环 1 2 P V 不可逆 可逆 * 2、过程方向性的判据 ? 熵增加原理 (过程) 对于孤立体系, dQ=0 ,则有熵增加原理: (孤立系,自然过程) 这和由玻耳兹曼熵得到的结果相同。 * 五、热力学基本方程 由热力学基本方程可以求熵 综合热力学第一和第二定律,得 只有体积功时 * 六、熵的计算 例. 求n摩尔理想气体由态(T1,V1) 到态(T2,V2 )的熵增。 1、用热力学基本方程求熵 解: * ? 摩尔理想气体(T1,V1)?(T2,V2)熵增为 对自由膨胀,温度保持常数,熵增为 2、设计一个连接给定始、末态的假想可逆过程(原则是计算方便),积分计算熵增。 * 解:(1)求 ?S水 水从 20o C 到100o C,设计一个可逆传热过程 例. 1kg 的 20o C 水用 100o C 的炉子加热到 100o C,求 DS水和 DS炉子。水的比热 C= 4.2 J/g.K。 20o C 水 炉子20oC 100oC 100oC 20oC+2dT 20oC+2dT dQ 20oC+dT 20oC+dT dQ 水 * 温度升高(分子混乱程度增加)?熵增加 熵的大小是对体系分子混乱程度或无序度的一种量度。 (2)计算?S炉子 炉子是热库 温度是常数 * (3)(水+炉子)的熵增 孤立体系内发生的任意过程熵不减少。 3、选定参考点可计算熵值,一般选 0o C 纯水的熵为零。 * §4.8 熵增加原理举例 (1)功热转换 瀑布h =75 m, V=900 m3/s, T环=300K。求单位时间内瀑布和环境构成的孤立体系的熵增。 解: (机械运动熵不变) * (2)有限温差热传导 DQ T高 T低 (3)绝热自由膨胀(V1?V2 ,T1=T2) (4)可逆绝热过程是等熵过程 * 4.9 温熵图(自学) 对可逆过程: T S Q吸 T S Q放 T-S曲线下的面积为吸(放)的热。 温熵图: * 用温熵图证明:在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆热机,其效率都相等,与工质种类无关。 b 卡诺循环(任意工质)温熵图 T S W=Q1-Q2 T1 T2 等温过程 绝热过程 绝热过程(等熵) 等温过程 d c b a n m c n * 若循环过程有损耗?做功减少,则有 T S W=Q1-Q2 T1 T2 等温过程 绝热过程 绝热过程(等熵) 等温过程 d c b a n m b c n 对任意工质,只要高、低温热源温度相同,则 * 4.10 熵和能量的退化(自学) 不可逆过程的一个后果:使一定的能量从能做功的形式变为不能做功的形式,即能量“退化”了。退化的能量为
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