无机材料科学基础-第3章-晶体结构与晶体中的缺陷.ppt

无机材料科学基础（二） 安徽建筑工业学院无机非金属材料教研室 （1）CaCl2溶解在KCl中。 举例说明如下： 表示KCl作为溶剂。 以上三种写法均符合缺陷反应规则。 实际上（1－1）比较合理。 （1－5〕较不合理。因为Mg2+进入间隙位置不易发生。 （2） MgO溶解到Al2O3晶格中 白云母的其化学式为KAl2[(A1Si3)O10](OH)2，属于单斜晶系。 （4）、白云母结构 　　白云母的晶体结构和伊利石相似，不同的是白云母中的Si4+离子有1/4被Al3+所取代。因此，在结构中用于平衡剩余负电荷的K+离子量也增多。 　5、架状结构 　　架状硅酸盐晶体其结构特征是每个硅氧四面体的四个角顶，都与相邻的硅氧四 面体共顶，形成向三维空间延伸的骨架。 ａ、在常压的情况下，石英的变体可表达如下： （1）、石英晶体结构 　　重建型转变：涉及键的重建型转变破裂和重建，其过程相当缓慢，这种转变称为重建型转变。 （1）、石英晶体结构 ｂ、多晶转变的分类：　 　 型位移转变：不涉及晶体结构中键的破裂和重建，转变过 程迅速而可逆，往往是键之间的角度稍作变动而已。这种转变称为位移型转变。　 　　在α—方石英中，两个共顶的硅氧四面体相连，相当于以共用氧为对称中心。 （1）、石英晶体结构 ｃ、主要石英变体中硅氧四面体的连接方式： 　在α—石英中相当于以共用氧为对称中心的两个硅氧四面体中，Si—O—Si键由180°转变为150°。 　　在α—鳞石英中，两个共顶的硅氧四面体的连接方式相当于中间有一个对称面。 　　 　　①、α—石英：α—石英属于六方晶系，在α—石英晶体结构中存在六次螺旋轴，围绕螺旋轴的硅离子，(0001)投影图上可连接成正六边形。α—石英有左形和右形之分。 （1）、石英晶体结构 ｄ、石英主要变体的结构： 　　β—石英属于三方晶系，β-石英和α—石英的区别在于β-石英中Si一()一Si键角不是150*，而是137’。存在三次螺旋轴。围绕三次螺旋轴的硅离子在(0001)投影图上是复三方形(图2—32)。β-石英也有左、右形之分。 α—石和β-石英英间的关系 　　 ②、α—鳞石英结构：α—鳞石英属六方晶系，硅氧四面体按六节环的连接方式构成四面体层，硅氧四面体层中任何两个相邻的四面体的角顶，指向相反方向，然后上下层之间再以角顶相连而成架状结构。 　　 ③、α—方石英结构：α—方石英属于立方晶系，α-方石英中，若以硅的排列看，它们成三层重复的方式堆积。 　　在α—方石英中，两个共顶的硅氧四面体相连，相当于以共用氧为对称中心。 　　在高温时Or和Ab能形成连续固溶体，低温时为有限固溶体，它们的固溶体称为碱性长石。Ab和An也能形成固溶体，构成斜长石系列。在碱性长石中，当Ab在固溶体的含量从o～67mol％时，晶体结构为单斜晶系，称为透长石，它是长石族晶体结构中对称性最高的。 （2）、长石晶体结构 　　长石的主要组分有四种： 　　钾长石 K[AlSi3O8] 符号Or 　　钠长石 Na[A1Si3O8] Ab 　　钙长石 Ca[A12Si2O8] An 　　钡长石 Ba[A12Si2O8] Cn 　　透长石的化学式为K(A1Si3O8)，属单斜晶系，基本单位是四个四面体(硅氧或铝氧四面体)相互共顶形成一个四联环，其中两个四面体的尖顶朝上，另两个尖顶向下。这样，它们又可以分别与上下的四联环共顶相连，成为曲轴状的链，其方向平行于a轴。链与链之间又以氧桥相连，形成三维架状结构。 长石晶体结构 　　透长石结构中由于Si4+被Al3+离子部分取代，剩余负电荷由K+离子填充于结构中平衡。图中画出四条曲轴状链的投影图。它们相互连接时在图正中形成一个八联环，K+离子就位于八联环的空隙中，且处于对称面的位置上(图中m的位置)。K+的配位数是9。 §3.3　晶体结构缺陷 §3.3　 Structure Defects of Crystal 　　结构缺陷：实际的真实晶体中，在高于oK的任何温度下，都或多或少地存在着对理想晶体结构的偏离，即结构缺陷。 　　晶体结构缺陷包括：点缺陷、线缺陷、面缺陷和复合缺陷，在无机材料中最基本和重要的是点缺陷。 一、点缺陷(point defect) 　1、点缺陷的类型 　　Ａ、根据其对理想晶格偏离的几何位置及成分来划分，可分为三种类型： 空 位 填 隙 原 子 杂 质 原 子 正常结点位置没有被质点占据，称为空位。 质点进入间隙位置成为填隙原子。 进入 间隙位置—间隙杂质原子 正常结点—取代（置换）杂质原子。 　　Ｂ、根据产生缺陷的原因，也可以把点缺陷分为下列三种类型： 　　（１）热缺陷：当晶体的温度高于绝对0 K时，由于晶格