DOPO及其衍生物的开发与应用.docVIP

第九 第九届全国绝缘材料与绝缘技术学术交流会论文集2005年1 1月·九江 DOPO及其衍生物的开发与应用 支肖琼，黄 杰，唐安斌，马庆柯，范 盈 (四川东方绝缘材料股份有限公司，四川 绵阳621000) 摘要：介绍了9，10一二氢一9氧杂一10一膦菲一10一氧化物(DOPO)及其衍生物的合成，综述了近年来国内外DOPO 衍生物的开发与应用，着重对它们应用于阻燃剂、固化剂时的新品种及相应的阻燃特性作了详细的说明。 关键词：DOPO；衍生物；阻燃剂；固化剂 Development and application of DOP0 and its derivant ZHI Xiao—qiong，HUANG Jie，TANG An-bin，MA Qing-ke，Fan Ying (Sichuan Dongfang Insulating Material Co．，Ltd，Mianyang 621000,China) Abstract：111e synthesis of 9，lo-dihydro-9·oxa一10-phosphahenanthrene-10·oxide(DOPO)and its derivat inlroduced．The development and application of DOPO derivat bom here and adrod in years were reviewed． As emphasis，the properties of the corresponding new types of flame retardants and curing agents containing DOPO derivatives alSO introduced in detail． Key words：DOPO：deftvatnt：flame retardant：curing agent 1 前言 关注。自20世纪70年代Saito 等人首次 当今有机磷化合物的研究开发正从链 成功合成9，i0-一--氢-9-氧杂-10-膦菲-10- 状结构向环状结构迅速发展，其中膦菲类化 氧化物(DOPO)以来，膦菲类化合物便在DOPO 合物因其独特的分子结构(联苯环和菲环结 开发的基础上开始发展起来，特别是进入90 构并存)和所表现出的诸多优异性能而备受 年代日本率先实现DOPO的工业生产之后， 有关DOPO衍生物的开发与研究变得日益活 收稿日期：2005-07-28 跃。现已发现，DOPO及其衍生物可以作为阻 作者简介：支肖琼，女，助理工程师。通讯联系人： 燃剂、固化剂、抗氧剂、稳定剂、光引发剂、 黄杰，男，硕士，工程师，主要从事无卤阻燃剂的 粘接剂、杀虫剂、杀菌剂、有害金属离子的 研究工作。(Tel：0816—2972480， 封锁剂、有机物的淡色剂、紫外光吸收剂、 Email：huangjie73@163．tom) 327 第 第九届全国绝缘材料与绝缘技术学术交流会论文集2005年11月·九江 有机发光材料的母体等使用。由于DOPO及 新型品种及所显示的阻燃特性做了详细说 其衍生物普遍具有较高的磷含量、较好的耐 明。 热与耐化学稳定性、不易水解、不易挥发、 与聚合物相容性好、不易析出等特点，作为 2合成 阻燃剂和固化剂使用时，为聚合物提供了良 DOPO的合成包括以下步骤：(1)邻苯基 好的阻燃性，且阻燃效果持久、低烟低毒， 苯酚、三氯化磷的酯化反应；(2)2一苯基一 对聚合物的物理机械和电气性能影响甚小， 苯氧基亚磷酰二氯分子内的酰基化反应； 在阻燃材料无卤化的发展趋势下，显现出广 (3)6一氯一(6／4)二苯并一(c，e)(1，2)一 泛的开发与应用前景嵋“。 氧膦杂己环的水解反应；(4)2’一羟基联苯 本文在对DOPO及其衍生物合成简要介 基一2一次磷酸分子内的脱水反应。反应式如 绍的基础上，对近年来国内外DOPO衍生物 图1所示。 的开发与应用情况做了综述，重点对它们用 作热塑性及热固性塑料阻燃剂和固化剂的 +pcI 3—————+ —---——--’ (1) (2) DOPO 图1 DOP0的合成 多年来，国内外对于DOPO的合成做了 场竞争能力，也是DOPO研究的难点所在。 大量的工作，深入研究了其原料配比、加料 有关DOPO合成工艺方法的详细情况，作者 方法、反应温度、反应时间、溶剂体系、分 已另文做分析比较啤1。 离提纯方法，但目前仍然存在工艺过程复 由于DOPO结构中含有活泼的P—H键， 杂、反应周期长、能耗大、成本高、对设备 可以与烯键、环氧键和羰基反应合成多种衍 要求高、污染严重等问题拍~71，以上问题严 生物，如图2所示。 重制约了DOPO