萜类和挥发油---大学课件.ppt

(3)利用官能团特性进行羰基挥发油的分离 ①NaHSO3法： 在分出酸碱性挥发油后，加入无水硫酸钠干燥→过滤后加入饱和的NaHSO3→加酸或碱处理→用乙醚萃取→回收乙醚→即得醛酮类挥发油。 ②吉拉德（Girard)试剂： 在分出酸碱性挥发油后，加入吉拉德试剂的乙醇溶液和10%的乙酸回流→用乙醚萃取→水层加酸酸化→再用乙醚萃取→回收乙醚→即得醛酮类挥发油。 羰基加成反应： 与亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂加成 吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和Girard P。 吉拉德试剂T 吉拉德试剂P 反应步骤： 将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。 4）醇类成分的分离 用丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐或丁二酸酐反应生成酸性酯，再将生成的酯溶于碳酸钠，用乙醚萃取未反应的挥发油→碱液用酸酸化后用乙醚萃取所生成的酯→回收乙醚→残留物以皂化反应再用乙醚萃取→即得醇类挥发油。 5）其他成分的分离 不饱和的萜类可加成后结晶析出；薁类化合物可用浓盐酸萃取；醚类挥发油可与浓磷酸反应生成白色沉淀。 4.层析分离法 ⑴硅胶或氧化铝柱色谱 石油醚溶解，再依次用石油醚和乙酸乙酯按一定的比例组成溶剂系统进行洗脱。 ⑵硝酸银络合色谱 由于挥发油中含双键的数目与位置不同，与硝酸银形成∏-络合物的难易及稳定性的差异，采用硝酸银硅胶色谱或柱色谱进行分离。在吸附剂中加入2~5%的硝酸银较为合适。 特点：络合吸附越强被吸附越牢，其Rf值就越小。双键多、双键在末端、顺式吸附力强。 Rf值：α-细辛醚 ＞ β -细辛醚 ＞ 欧细辛醚 （五）挥发油的鉴定 1.油斑试验 2.物理常数测定 ①折光率： 1.43～1.61 ②相对密度: 0.85～1.065 ③比旋光度: +970～+1170 ④沸点: 70℃～300℃ 3.酸值：游离羧酸和酚类的含量，1g挥发油/KOHmg 4.酯值：酯类成分的含量，水解1g挥发油/KOHmg 5.皂化值：游离羧酸、酚类和酯类成分之总量，以皂化1g挥发油/KOHmg表示，皂化值为酸值和酯值之和。 6.氧化反应：相对密度、粘度增大、颜色加深和失去香气。 （六）挥发油的色谱鉴定 薄层色谱的显色剂： ①香草醛-浓硫酸或香草醛-浓盐酸： 产生红、蓝、紫则可能存在挥发油、萜类、甾醇。 ②碱性高锰酸钾： 粉红色背景上产生黄色斑点，可能有不饱和化合物。 ③异羟肟酸铁试剂： 粉红色斑点，可能存在内酯化合物。 ④三氯化铁试剂：绿色或蓝色斑点，表明含有酚性物质。 ⑤2，4-二硝基苯肼试剂：黄色斑点，表明含有醛或酮。 ⑥0.05%溴酚蓝乙醇溶液:黄色斑点,表明含有酸性化合物。 选择=结果 汇报结束 谢谢观看！ 欢迎提出您的宝贵意见！ 1.形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体，挥发性可手于此类物质的提取。可利用此沸点的规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 三、萜类化合物的物理性质 2.味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 3.旋光性 多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 4.溶解度 萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。 一、萜的含义、分类及生物活性 二、萜类的结构类型及代表性化合物 三、萜类化合物的物理性质 四、萜类化合物的化学性质 五、萜类化合物的提取分离 六、挥发油 第七章 萜类和挥发油 七、挥发油的鉴定 1.加成反应 含有双键的醛、酮等羰基萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠或吉拉德试剂发生加成反应，生成结晶形成物，再加酸或加碱使其分解，生成原来的反应产物。 四、萜类化合物的化学性质 醛、脂肪族甲基酮、低级的环酮与亚硫酸氢钠生成α-羟基磺酸钠 反应步骤： 将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。 薄荷酮 α-甲基戊二酸 2.氧化反应 不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种