第二章固体 结构.pptVIP

* 2.4 离子晶体 这种排斥作用与静电吸引作用相平衡就形成稳定的离子晶体。 典型的离子晶体是元素周期表中ⅠA的碱金属元素Li，Na，K，Rb，Cs和ⅦB的卤族元素F，Cl，Br，I之间形成的化合物晶体。这种晶体是以正负离子为结合单元的。 --- + 2.4 离子晶体 1、离子晶体的结构规则 鲍林第一规则（负离子配位多面体规则）：在离子晶体中，正离子的周围形成一个负离子配位多面体，正负离子的平衡距离取决于离子半径之和，而正离子的配位数则取决于正负离子的半径比。 鲍林第二规则（电价规则）：在一个稳定的离子晶体结构中，每个负离子的电价Z-等于或接近等于与之邻接的各正离子静电键强度S的总和： 式中，Si为第i种正离子静电键强度，Z+为正离子的电荷，n为其配位数。 2.4 离子晶体 1、离子晶体的结构规则 鲍林第三规则（负离子多面体共用顶、棱和面的规则）：在一配位结构中，共用棱特别是共用面的存在，会降低这个结构的稳定性，对于电价高，配位数低的正离子来说，这个效应尤为显著。 鲍林第四规则（不同种类正离子配位多面体间连接规则）：在含有两种以上正离子的离子晶体中 ，一些电价较高，配位数较低的正离子配位多面体之间，有尽量互不结合的趋势。 鲍林第五规则（节约规则）：在同一晶体中，同种正离子与同种负离子的结合方式应最大限度地趋于一致。 2、典型的离子晶体结构 NaCl晶体中的八面体结构与正八面体中正负离子在平面上的排列 （1）. AX型结构 NaCl型结构 几百种化合物属于这种结构，氧化物（MgO、CaO、BaO等），氮化物（TiN、LaN等）碳化物（TiC）和碱金属硫化物和卤化物。 2、典型的离子晶体结构 （1）. AX型结构 NaCl属于立方晶系，面心立方点阵； 结构中Cl-离子作面心立方最紧密堆积，Na+离子填充八面体空隙的100%； 两种离子的配位数均为6； 配位多面体为钠氯八面体[NaCl6]或氯钠八面体[ClNa6]； 整个晶胞由Na+离子和Cl-离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶胞长度穿插而成。 （1）. AX型结构 立方ZnS（闪锌矿，Zincblende）型结构 常见闪锌矿型结构有Be、Cd、Hg等的硫化物、硒化物和碲化物以及CuCl及α-SiC等。 闪锌矿结构 （ａ）晶胞结构；（ｂ）（001）面上的投影； （1）. AX型结构 立方ZnS（闪锌矿，Zincblende）型结构 闪锌矿属于立方晶系，面心立方点阵。 结构中S2-离子作面心立方堆积，Zn2+离子交错地填充于8个小立方体的体心，即占据四面体空隙的1/2，正负离子的配位数均为4。 一个晶胞中有4个ZnS “分子”。 整个结构由Zn2+和S2-离子各一套面心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。 （1）. AX型结构 ZnS（纤锌矿，Wurtzite）型结构 常见纤锌矿结构的晶体有BeO、ZnO、CdS、GaAs等晶体。 　纤锌矿结构 （ａ）六方柱晶胞；（ｂ）平行六面体晶胞 （1）. AX型结构 ZnS（纤锌矿，Wurtzite）型结构 纤锌矿属于六方晶系。 结构中S2-作六方最紧密堆积，Zn2+占据四面体空隙的1/2，Zn2+ 和S2-离子的配位数均为4。 六方柱晶胞中ZnS的“分子数”为6，平行六面体晶胞中，晶胞分子数为2。 结构由Zn2+ 和S2-离子各一套六方格子穿插而成。 （2）. AX2型结构 萤石（CaF2）型结构 常见萤石型结构的晶体是一些4价离子M4+的氧化物MO2，如ThO2，CeO2，UO2，ZrO2（变形较大）等。 　萤石型结构 （ａ）晶胞结构图；（ｂ）[CaF8］立方体及其连接； （ｃ）[FCa4]四面体及其连接 （2）. AX2型结构 萤石（CaF2）型结构 萤石属于立方晶系。 Ca2+位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积， F-填充在八个小立方体的体心。 Ca2+离子的配位数是8，形成立方配位多面体[CaF8]。F-离子的配位数是4，形成[FCa4]四面体，F-占据Ca2+离子堆积形成的四面体空隙的100%。 该结构也可以看作是F-作简单立方堆积，Ca2+占据立方体空隙的一半。晶胞分子数为4。 从空间格子方面来看，萤石结构由1套Ca2+离子的面心立方格子和2套F-离子的面心立方格子相互穿插而成。 （2）. AX2型结构 金红石（TiO2）型结构 常见金红石结构的氧化物有SnO2，MnO2，CeO2，PbO2，VO2，NbO2等。 　金红石（TiO2）型结构 （ａ）晶胞结构图；（ｂ）（001）面上的投影图 （2）. AX2型结构 金红石（TiO2）型结构 金红石属于四方晶系。 结构中O2-离子作变形的六方最紧密堆积，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置，O2-离子在晶胞上下底面的面对角线方向各有