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强酸和弱酸混合溶液直接滴定的条件开小明(安徽省安庆师范学院化学系 安庆 246011)摘要 讨论了强酸和弱酸混合溶液直接滴定的条件 ,并绘制了混合溶液滴定
强酸和弱酸混合溶液直接滴定的条件
开小明
(安徽省安庆师范学院化学系 安庆 246011)
摘要 讨论了强酸和弱酸混合溶液直接滴定的条件 ,并绘制了混合溶液滴定曲线 ,为强酸和
弱酸混合溶液的滴定提供了理论根据 。
在分析化学教材中 ,对多元酸碱分别滴定条件有详细的讨论 [ 1~3 ] ,但对强酸和弱酸混合溶
液的滴定条件讨论极少 ,此问题也引起了分析化学工作者的注意 [ 4 ] ,本文希望对强酸和弱酸 混合溶液的滴定条件给出一个结论 。
强酸和弱酸混合溶液的滴定条件不完全类似于多元酸溶液 ,强酸的 Ka μ 1 ,若把判断多元
- 5
- 7
弱酸分步滴定的条件应用到强酸和弱酸的混合溶液中 ,则弱酸的 Ka在 10 ~10 之间 ,即可
准确分步滴定 ,并形成两个突跃 ,实际情况并非如此 。以 0. 100mo l /L N aOH 为滴定剂 , 滴定
0. 100mo l /L HC l和 0. 100mo l /L 一元弱酸 HA 为例 ,通过计算说明 ,如果溶液中没有弱酸 ,当终 点误差为 ±0. 1 %时 , pH 突跃范围为 4. 3~9. 7; 假设滴定强酸的误差控制在 0. 1 %以内 ,有弱
酸存在时 ,混合溶液的 pH 值应近似为 4. 3 ,此时有 :
- 4. 3
- 8
csp1 Ka =
0. 050 ×Ka = 10
Ka = 5. 0 ×10
因为第一化学计量点时的 PB E为 : [ H + ] = [ OH - ] + [ A - ] ,故终点误差公式为 :
( [ OH -
+ [ A -
] - [ H + ]
)
]
ep l
ep l
ep l
Et =
×100
c HC l)
ep l (
表 1
不同 pH时的滴定终点误差
上述浓度皆为第一滴定终点时的浓度 。通
过 Exce l计算了不同 pH 时的终点误差 ,结果见 表 1。
表 1 计算结果表明 ,此溶液计量点 pH 值
为 4. 3 ,突跃范围 pH 值为 4. 1 ~4. 5 ,满足酸碱 滴定的突跃范围 { △pH { ≥0. 2的要求 , 可以 对混合溶液中的强酸进行单独滴定 。
E t
E t
pH
pH
4. 09
4. 13
4. 17
4. 22
- 0. 10 %
- 0. 08 %
- 0. 06 %
- 0. 04 %
4. 28
4. 34
4. 41
4. 50
- 0. 01 %
0. 02 %
0. 05 %
0. 09 %
Ka = 5. 0 ×10 - 8
- 7
如果第一滴定终点误差 Et为 0. 3 % ,此时 Ka = 4. 5 ×10 ,溶液计量点 pH 为 3. 83 ,突跃范
围 pH 为 3. 62~4. 03 ,满足酸碱滴定突跃范围 { △pH { ≥0. 2的要求 。当弱酸 HA 的 Ka = 4. 5
×10 - 7时 ,通过 Exce l的精确计算 ,其滴定曲线如图 1 所示 。
csp l, HA Ka≈ Et csp l ( HC l) ,由此可推导出直接滴定强酸和弱酸混合溶液中的强酸条件
由于
2
( csp l ( HC l) )
≥ 1 ,如果再滴定弱酸 ,还要求 c
K ≥10 - 8 。
为 :
sp2 , HA a
2
csp l, HA Ka
Et
63
图 1 0. 100m o l /L NaO H滴定 0. 100m o l
图 1 0. 100m o l /L NaO H滴定 0. 100m o l /L HC l和 0. 100m o l /L 的弱酸 HA 滴定曲线
( Ka = 4. 5 ×10 - 7 )
参 考 文 献
1
2
3
4
华中师范大学. 分析化学. 第 3 版. 北京 :高等教育出版社 , 2003
武汉大学. 分析化学. 第 4 版. 北京 :高等教育出版社 , 2000
彭崇慧 ,冯建章 ,张锡瑜 ,等. 定量化学分析简明教程. 第 2 版. 北京 :北京大学出版社 , 1997
韩金土 ,王辉 ,刘德汞. 信阳师范学院学报 (自然科学版 ) , 1997 , 10 ( 1 ) : 56
(上接第 62页 )
3. 5 葑酮
图 1中的葑酮 , C O 与 C3上的两个甲基构成两个组成相同方向相反的螺旋 ,旋光度相
抵消 。羰基与 C6 、C7间可以分别形成两个方向相反的螺旋
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