第8章 核磁共振波谱法.pptVIP

第八章核磁共振波谱法 本 章 内 容 ☆ 第一节 概述 ☆ 第二节 核磁共振波谱法的基本原理 ☆ 第三节 核磁共振波谱仪 8－1 概述 ★核磁共振波谱法 　　利用自旋原子核在外磁场的作用下的核 自旋能级跃迁所产生的吸收电磁波谱来研究 有机化合物结构与组成的一种分析方法，称 为核磁共振波谱法（简称核磁共振，nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR） 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 　　原子核与电子一样，具有质量和电荷，电 子都有自旋运动，而原子核有的有自旋（自旋 量子数I0）有的则无自旋（自旋量子数I0）。 　　当自旋的原子核放入磁感应强度为B0的外 磁场中，由于外磁场的作用，原子核自旋能级 分裂为两个能级，其能量差△E取决于B0。 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 　 　　 　　 　　如果以一定频率的电磁波照射于外磁场B0 中的自旋原子核，当电磁波的频率ν恰好满足 下列关系时： 　　　　　　　　 　　　　　　　　　或 式中，γ为磁旋比，是原子核的特性参数，不同原子 核的γ不同。 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 则处于低能态的原子核将吸收此频率的电 磁波而跃迁至高能态，这种现象称为核磁 共振。 　　核磁共振所吸收的电磁波是无线电波 （或称射频，频率0.1～100MHz)。 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 核磁共振所吸收的电磁波的频率ν的大小取决于外磁场的磁感应强度B0的大小，B0增加时，ν相应地增大。 由于不同的原子核的磁旋比γ值不同，所以就可能在不同的频率范围内分别得到不同原子核的核磁共振谱。 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 8－2 核磁共振波谱法的基本原理 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 　　不同原子核所产生的核磁共振信号的 强弱差别很大。如1H的共振信号的强度是 13C的6000倍，1H和19F的共振信号最强， 13C和15N的共振信号最弱。　　 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－3 核磁共振波谱仪 8－4 NMR谱的信息 8－4 NMR谱的信息 8－4 NMR谱的信息 8－4 NMR谱的信息 8－4 NMR谱的信息 8－4 NMR谱的信息 W G C 现代仪器分析 * W G C 　　并非所有的原子核都能产生核磁共振现 象。一个原子核能否产生核磁共振，取决于 其自旋量子数I。只有I0的原子核才能产生 核磁共振。I的值取决于其原子核所含有的 质子和中子数。 在一定强度的外磁场中，对特定的原子核，共振吸收的电磁波频率与原子核在分子中的微环境有关。 共振吸收的强度与产生核磁共振原子核的数目有关。因此由样品分子中某种核的NMR谱便可得到有关该分子的结构与含量的信息。　　 ★ 核磁共振波谱仪 　　用于获得核磁共振谱图的仪器通常叫核磁 共振波谱仪。 ▲核磁共振波谱仪的分类 1、按扫描方式分为： 连续波核磁共振谱仪 脉冲－傅里叶变换核磁共振谱仪　　 2、按仪器测量条件分为： 窄孔波谱仪 　　用于测定液体 宽孔波谱仪 　　　　　用于测定固体和液体　　 3、根据1H核的中心工作频率划分为： 　　60MHz, 100MHz, 200MHz, 400MHz, 600MHz, 1000MHz等型号波谱仪。 ◆NMR谱仪的基本构造 射频发射系统 磁场系统 探头 信号接受系统 信号处理与控制系统　　　　　　 ◆NMR谱仪的工作原理 　　将适量样品放入样品管中，样品管以一定 的速率旋转以消除由磁场的不均匀性产生的影 响。如果由磁铁产生的磁场是固定的，通过射 频振荡器线性地改变它所发射的射频的频率。 当射频的频率与磁场的磁感应强度相匹配时， 样品就会吸收此频率的射频产生核磁共振，此 吸收信号被接受，经检测、放大后，由记录仪 或电子计算机给出该样品的核磁共振谱。 扫频 　　保持磁场的磁感应强度恒定，线性地改变射 频频率以产生核磁共振的扫描方式称为扫频。 扫场 　　如果保持射频的频率恒定，通过控制扫描发 生器线圈的电流而线性地改变磁场的磁感应强 度，当磁感应强度与射频频率相匹配时也会产生 核磁共振，这种扫描方式称为扫场。　　 　　采用单频发射和接受方式，称为连续 波核磁共振谱仪。 缺点：在很短的时间间隔内，只能记录谱 　　　图中很窄的一部分信号，即单位时 　　　间内获得的信息很少。 　　 　　因此在样品量少或测定共振信号弱 的原子核的NMR谱时，往往需要采用信 号累加技术，即将样品重复扫描多次， 并使各点信号在计算机中进行