金属腐蚀破坏的形式.pdf

第一篇 腐蚀电化学原理 第 6 章 金属的局部腐蚀 6.1 局部腐蚀概述 金属腐蚀，若按腐蚀形态可分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。腐蚀分布 在整个金属表面上(它可以是均匀的，也可以是不均匀的)就是全面腐蚀 。如 果金属表面上各部分的腐蚀程度存在着明显的差异，这种腐蚀就是局部腐蚀 (localized corrosion) 。局部腐蚀是指金属表面上一小部分表面区域的腐蚀速 度和腐蚀深度远远大于整个表面上的平均值的腐蚀情况。 从腐蚀电池角度分析，全面腐蚀的腐蚀电池的阴、阳极面积非常微小且 紧密相连，以至于有时用微观方法也难以把它们分辨，或者说，大量的微阴 极、微阳极在金属表面上不规则地分布着。因为整个金属表面在溶液中都处 于活化状态，只是各点随时间有能量起伏，能量高处为阳极，能量低处为阴 极，因而使金属表面都遭到腐蚀。例如金属的自溶解就是在整个电极表面上 均匀进行的腐蚀。 局部腐蚀的阳极区和阴极区一般是截然分开的，其位置可用肉眼或微观 检查方法加以区分和辨别。而且大多数都是阳极区面积很小，阴极区面积相 对较大，由此导致金属表面上绝大部分处于钝性状态，腐蚀速度小到可以忽 略不计，但在金属表面很小的局部区域，腐蚀速度则很高，有时它们的腐蚀 速度可以相差几十万倍。例如，钝性金属表面的小孔腐蚀（孔蚀）、隙缝腐 蚀等就属于这种情况，这些是最典型的局部腐蚀。 就腐蚀形态的种类而言，全面腐蚀的腐蚀形态单一，而局部腐蚀的腐蚀 形态较多，而且腐蚀形态各异。可分为：(1).异种金属接触引起的宏观腐蚀 电池( 电偶腐蚀) ，也包括阴极性镀层微孔或损伤处所引起的接触腐蚀；(2). 同一金属上的自发微观电池，如晶间腐蚀、选择性腐蚀、孔蚀、石墨化腐蚀、 剥蚀(层蚀) 以及应力腐蚀断裂等；(3). 由差异充气电池引起的局部腐蚀，如 水线腐蚀、缝隙腐蚀、沉积腐蚀、盐水滴腐蚀等；(4). 由金属离子浓差电池 引起的局部腐蚀；(5). 由膜—孔电池或活性—钝性电池引起的局部腐蚀；(6). 由杂散电流引起的局部腐蚀等。图 6.1 表示出了局部腐蚀的各种形态。 就腐蚀的破坏程度而言，金属发生局部腐蚀的腐蚀量往往比全面腐蚀要 小，甚至要小很多，但对金属强度和金属制品整体结构完整性的破坏程度却 比全面腐蚀大得多。所以，全面腐蚀可以预测和预防，危害性较小，但对局 部腐蚀来说，至少目前的预测和预防还很困难，以至于腐蚀破坏事故常常是 在没有明显预兆下突然发生，对金属结构具有更大的破坏性。 152 第 6 章 金属的局部腐蚀 图 6.1 局部腐蚀形态示意图 (1)均匀腐蚀；(2) 电偶腐蚀；(3)孔蚀；(4)氧浓差腐蚀；(5)缝隙腐蚀； (6)水线腐蚀；(7)杂散电流腐蚀；(8)应力腐蚀；(9)腐蚀疲劳； (10)磨损腐蚀； (11) 氢脆；(12) 晶间腐蚀 从全面腐蚀和局部腐蚀在腐蚀破坏事例中所占有的比例来看，局部腐 蚀所占的比例要比全面腐蚀大得多。据粗略统计，局部腐蚀所占的比例通常 高于 80% 以上，而全面腐蚀所占的比例不超过 20% 。 表 6.1 给出了全面腐蚀与局部腐蚀的比较。 有些情况下全面腐蚀与局部腐蚀很难区分。如果整个金属表面上都发生 明显的腐蚀，但是腐蚀速度在金属表面各部分分布不均匀，部分表面的腐蚀 速度明显大于其余表面部分的腐蚀速度，如果这种差异比较大，以致金属表 面上显现出明显的腐蚀深度的不均匀分布，我们也习惯地称之为“局部腐 蚀”。例如，低合金钢在海水介质中发生的坑蚀；在酸洗时发生的腐蚀孔和 隙缝腐蚀等都属于这种情况。事实上，严格说来，除少数特殊的情况外，金 属表面在活性腐蚀状态下的腐蚀速度很难各处完全均匀一致，因而金属表面 上的腐蚀深度也很难各处均匀。通常，原先光滑的金属表面，在经过腐蚀以 后总要变得粗糙一些。故在这种情况下有时很难划出一条明确的分界线来区 分均匀腐蚀和不均匀腐蚀。一般情况下，如果以宏观的观察方法能够测量出 局部区域的腐蚀深度明显大于邻近表面区域的腐蚀深度，就认为是不均匀的 153