第二章 饱和烃.pptVIP

第二章 饱和烃(烷烃) Alkanes 超共轭作用 假设H-C键之间直接相连,由于在C-H键中,氢原子极小,它对电子云的屏敝效力也很小,C-H键的这一对电子云与其说是分布在C和H两原子周围,不如说是质子嵌在CH键的电子云中,则C-H键上这对电子比起类似位置的C-C键而言具有非定域性,即电子云离域,扩展到更多的原子周围,使分子内能降低,增加其稳定性。 这种涉及到σ轨道的离域作用的效应叫超共轭效应 。 (1) 环烷烃 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最 小为原则. 2. 命名(与烷烃相似): 1,2-二甲基环戊烷 (2) 当支链较复杂或不易命名时，以环烷基为取代基 3-cyclohexylhexane 3-环己基己烷 (3) 两环相连时 Cyclopropylcyclohexane 环丙基环己烷 Cyclopropylcyclopropane 环丙基环丙烷 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. 顺-1,4-二甲基环己烷 环烷烃的顺反异构: 反-1,4-二甲基环己烷 (1) 取代反应 二、 环烷烃的性质 1.环烷烃的反应 (2) 加成反应 ① 加氢 ② 加卤素 加成反应` ③ 加卤化氢 思考题: 环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律. 三、 环烷烃的结构和稳定性 环张力学说 由此可见： （ 1 ） 键的重叠程度小，稳定性下降 。 （ 2 ） 电子云分布在两核连线的外侧，增加了试 剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。 三、 环烷烃的结构和稳定性 椅式 四、环己烷及其衍生物的构象 船式 环己烷的结构和构象 1. 两种极限构象——椅式和船式 椅式构象稳定的原因： 纽曼投影式 透视式 3. 平伏键（e键）与直立键（a键） 在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个相换环平面下方伸展）；第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 如下图： 椅型构象中的两种 C-H 键 a键 (直立键) e键 (平伏键) 与对称轴成 109.5° 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经 过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在 互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象；连有不同基团时，则构象不同。 通过C-C键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型 为 a键 为e键 椅型构象的翻转 两种椅型构象是等同的分子. * 几个名词和术语 （Terminology ） 碳氢化合物：只含碳和氢两种元素的化合物。 烷烃：碳氢化合物，通常指饱和的碳氢化合物。简称“烃” 饱和烃：分子中碳原子以单键相互连接成链，其余的价完全与氢原子连接，分子中氢的含量已达到最高限度。 同系列：组成上相差CH2或其整数倍的一系列化合物。 同系物：同系列中各个化合物互称同系物。 同系物具有相似的化学性质，其物理性质一般随分子量的改变而规律性变化。 系差： CH2为同系列的系差 2、 烷烃的同分异构 从丁烷开始： 正丁烷 CH3CH2CH2CH3 异丁烷 CH3CH(CH3)2 同分异构体的推导： ①写出最长链： ②写出少一个碳原子的直链，把一个碳当支链，找出可能的异构体 ③写出少二个碳原子的直链，把二个碳当两个支链，或一个支链， 找出可能的异构体。 同分异构：分子式相同，结构不同。是不同的化合物。 第一节 烷 烃 1、 烷烃的通式 烷烃的通式为：CnH2n+2 2.2 烷烃的命名 2.2.1 伯、仲、叔和季碳原子 伯碳原子：一级碳原子,1?,与一个碳原子(三个氢原子)相连的碳原子。 仲碳原子:二级碳原子,2?,与二个碳原子 (二个氢原子)相连的碳原子 叔碳原子：三级碳原子,3?,与三个碳原子(一个氢原子)相连的碳原子。 季碳原子：四级碳原子，4?，与四个碳原子相连的碳原子。 分别与伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔氢原子。 aCH3—bCH2—bCH2—bCH2—aCH3 aCH3—bCH2—cCH—aCH3