第十八章 萜和甾族化合物(2hr).pptVIP

* * * * 第十八章 萜类和甾族化合物 本章要点： 掌握萜类的结构特点 掌握甾族化合物的结构和功能 了解甾族化合物的医学相关性 （1学时） 熟悉萜的分类和代表性化合物 第一节 萜类 一、萜类的结构 结构共性： a. 分子中碳原子数目是5的倍数； 异戊二烯 ——异戊二烯规则 b. 碳骨架由若干个异戊二烯单位聚合而成 CH2=C-CH=CH2 CH3 或 萜类： 各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化物、含氧衍生物的统称。 二、萜的分类 多萜类 (C5H8)n n ＞8 四萜类 C40H60 8 三萜类 C30H48 6 二萜类 C20H32 4 倍半萜类 C15H24 3 单萜类 C10H16 2 类 别 分 子 式 异戊二烯单位数（n） 三、重要的萜类化合物 （一）单萜类化合物 链状单萜 单环单萜 双环单萜 1、链状单萜 （植物香精的主要成分） 基本骨架： （含2个异戊二烯单位） （分子含10个C） 常见的链状单萜： 月桂烯 CH2OH CHO H CHO H CH2OH H CH2OH H （存于月桂油中） 香叶醇 （存于玫瑰油中） 橙花醇 （存于橙花油中） 香叶醛 （存于柠檬油中） 橙花醛 （存于柠檬油中） 香芋醇 （存于香芋油中） 2、单环单萜 基本骨架： （含2个异戊二烯单位） 常见的单环单萜： 苧烯 （存于柠檬油中；合成橡胶原料） （柠檬烯） 薄荷醇 （清凉型香料） OH OH CH(CH3)2 H3C 天然(-)-薄荷醇的构象 萜烷 3、双环单萜 ——常见的有四类： C8~C1相连 C8~C2相连 C8~C3相连 C4~C6相连 莰烷 蒎烷 蒈烷 萜烷 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 烷 艹 守 重要的双环单萜： （樟脑） α-蒎烯 β-蒎烯 （龙脑 或 冰片） O H OH （存于松节油中） （樟树中获得） （镇痉、止痛作用） 樟脑 O 龙脑 H OH 异龙脑 H OH NaBH4 + α-莰酮 α-莰醇 （二）倍半萜类化合物 法尼醇 （挥发油的主要成分） ——含3个异戊二烯单位 常见的倍半萜类： CH2OH O O O O （链状） 杜鹃酮 （单环） 愈创木薁 （双环） 山道年 （三环） （止咳祛痰） （烫伤膏主要成分） （驱虫药） （香料） （分子含15个C） （三）二萜类化合物 视黄醇 ——含4个异戊二烯单位 常见的二萜类： OH COOH （维生素A） 松香酸 叶绿醇 （植物醇） 穿心莲素 （松香主要成分） （叶绿素水解产物） （抗菌药） （治疗夜盲、干眼病等） OH HO O O HO （分子含20个C） （四）三萜类化合物 甘草次酸 ——含6个异戊二烯单位 常见的三萜类： （五环三萜） （存于甘草酸中） HO O COOH OH 角鲨烯 （链状三萜） （甾醇的合成前体） 龙涎香 （三环三萜） （动物性香料） （分子含30个C） （五）四萜类化合物 β-胡萝卜素 ——含8个异戊二烯单位 常见的四萜类： OH （维生素A原） 番茄红素 叶黄素 HO （食用色素） （分子含40个C） 第二节 甾族化合物 一、甾族化合物的结构 （一）甾族化合物的母核结构： 环戊烷并多氢菲 甾族化合物的基本结构 (甾核) A B C D A B C D R1 R2 R 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 其中： （1）R1 = R2 = -CH3 （2）甾核的编号次序为：A B C D 角甲基 ω （环戊烷并多氢菲 + 3个侧链） （二）甾族化合物的立体结构： 1、十氢化萘的优势构象 顺-十氢化萘 H H H H a e ae构象 反-十氢化萘 H H H H e e ee构象 2、甾族化合物的立体结构： A/B反 5β-系 5α-系 （ee稠合） B/C反、 C/D反 （ee稠合） A/B顺 （ae稠合） α-构型 β-构型 ——与角甲基在环平面异侧的取代基 ——与角甲基在环平面同侧的取代基 R R H H H H H H H H 5 5 同： 异： R R 二、重要的甾族化合物： 甾醇类 胆甾酸类 甾体激素类 （一）甾醇类化合物 结构共性： a. C3位有羟基-OH； b. C3-OH与C10-CH3同侧，为β-构型； C5~C6之间有双键，既不属5α-系，也不属5β-系。 c. R 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 HO 1、胆固(甾) 醇 ——动物甾醇 胆固醇