十年化学竞赛题重组卷9平衡.doc

2001-2010年十年化学赛题重组卷9 溶液和反应中的平衡 【初赛要求】 1. 气体。理想气体标准状态。理想气体状态方程。气体常量R。环境标准压力和体系标准压力。气体密度。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度（亨利定律）。 2.??溶液。溶液浓度。溶解度。浓度与溶解度的单位与换算。溶液配制（选择仪器的选择）。重结晶的方法及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。胶体。分散系的连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶体的基本结构。 3.化学平衡。平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵（混乱度）的初步概念及与自发反应方向的关系。 【决赛要求】 1.标准自由能与标准平衡常数。平衡常数与温度的关系。克拉贝龙方程及其应用(不要求微积分)。 2.稀溶液通性（不要求化学势）。 3.?酸碱质子理论。缓冲溶液的基本概念。典型缓冲体系的配制和pH值计算。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。 2005年第1题（9分） 用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。 1．写出合成砹的核反应方程式。（2分） 2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为cI2(CCl4)/cI2(H2O)＝84，预计用CCl4萃取AtI的分配系数cAtI(CCl4)/cAtI(H2O)＜ 84（填＞，＜或＝）；理由是AtI是极性分子（1.5分）。 3．已知I2＋I－I3－的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数K＞800（填＞，＜或＝）；依据是形成X3－离子的能力I3－＞Br3－＞Cl3－（1.5分）。 4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。 AtI＋2I2＋5Ag＋＋3H2O＝5AgI＋AtO3－＋6H＋（2分，把I2改为I3－也可，但仍应配平） AtO3－与Pb(IO3)2共沉淀（1分） 5．已知室温下ICH2COOH的pKa＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的pKa＞3.12（填＞，＜或＝）；理由是AtCH2COOH分子中的砹的吸电子效应比ICH2COOH中的碘小（1分）。 2002年第9题（8分） Xe和F2反应，可得三种氟化物，视反应条件而定。下图表述的是将0.125mol/L Xe和1.225mol/L F2为始态得到的生成物在平衡体系内的分压与反应温度的关系。 1．应在什么温度下制备XeF2和XeF4？ 约550K 约850K（各1分） 2．Xe和F2生成XeF6和XeF4，哪个反应放热更多？ 说明理由。 XeF6 若Xe与F2生成XeF4的反应放热多，反应XeF4＋F2＝XeF6将是吸热反应，温度升高应有利于XeF6的生成，而由附图可见，事实恰恰相反。（4分） （或答：反应XeF6＝XeF4＋F2发生在相对高的温度下；或答：上述正向反应是体积增大的反应，所以正向反应是吸热的） 3．为有效地制备XeF2，应在什么反应条件下为好？简述理由。 在上图条件下必须在高温下才能制备XeF2, 但高温要求的技术问题太多，因而，应降 低投料中F2/Xe的比值，可有效制备XeF2。（2分） 2006年第3题 （8分） 下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X?Y 的进程图解。图中的“ ”是X，“ ”是Y。 A B C D 3-1 图中的纵坐标表示A和B的摩尔百分数（填入物理量，下同）；横坐标表示时间，分（或答：以分为单位的反应进程）。 (2分) 3-2 平衡常数K最小的图是 A 。 (2分) 3-3 平衡常数K最大的图是 B 。 (2分) 3-4 平衡常数K=1的图是 C。 (2分) 2002年江苏选拔赛第12题(6分) 交警为确定驾驶员是否酒醉后驾车，常采用呼吸测醉分析法。在310K时取50.0cm3被检测人的呼吸样品鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。由于乙醇的还原作用产生了3.30×10－5mol Cr(Ⅲ)，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。法律上规定血液中的乙醇含量超过0.05％(质量百分数)便算酒醉。请回答以下问题： (1) 写出以上检测反应的离子方程式. 2Cr2O72－+3C2H