20130924第二章点缺陷.pptVIP

5 有序固溶体 热力学原理 * * 对于Frenkel缺陷，可以认为： 正常格点离子＋未被占据的空隙＝间隙离子＋空位 对于MX晶体 * * 根据质量作用定律： 即 KF――Frenkel缺陷平衡常数 ni ――单位体积中平衡间隙离子数 nV――单位体积中平衡空位数 N――单位体积中正常格点总数 Ni――单位体积中可能的间隙总数 其中，ni=nV， 设缺陷数很小， 则ni、nvN、Ni ； N≈Ni * * 则 设Ef为生成Frenkel缺陷所需的能量，反应过程中晶体体积不变，则根据热力学原理： k为玻尔兹曼常数(1.380×10－23J/K) * * 同理，对于Schottky缺陷： 以MX为例，M为Mg、Ca等 * * nV：空位对数；N：正常离子对数 N－nV则为图中正常离子对数 * * 由于一般缺陷浓度不大时，nV远小于N 则； * * 对于Frenkel缺陷： 对于Schottky缺陷： 对热缺陷： 注：对原子晶体 影响因素：(1)、缺陷生成能E； (2)、温度T * * T↑→热缺陷浓度↑↑ Eg. T：100℃→1000℃: nv/N↑ 109~1010 故在固相反应、扩散等需要反应形成热缺陷时，应适当提高T 在晶